木材涂料与胶黏剂7—10章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * 第三章 酚醛树脂（PF）胶粘剂 本章要点 1.酚醛树脂胶粘剂的性质与用途； 2.反应机理和生成反应； 3.影响酚醛树脂结构与性能的因素； 4.酚醛树脂生产工艺，酚醛树脂的改性方法。 　　PF树脂最早合成高分子，木材工业第二用量，特别是耐水、耐候性人造板。 　优点：胶接强度高、耐水、耐热、耐磨、耐化学药品腐蚀等。 　　 缺点：颜色深、胶层硬脆、易龟裂，固化温度高，对单板含水率要求严，价格较贵。 　　 第一节、 原料 　　1、苯酚、甲酚、二甲酚 －OH －OH H3C －OH H3C H3C 2、间苯二酚 OH －OH 3、醛类 HC CH 甲醛、乙醛、糠醛 HC C－CHO O 第二节 酚醛树脂（PF）的合成原理 PF树脂的生成反应 加成 ?－OH ＋CH2O?H O－?－CH2OH（邻位或对位） ＋CH2O ? HO－?－(CH2OH)2 ＋CH2O ? HO－?－(CH2OH)3 缩合 HO－?－(CH2OH)2+ H O－?－CH2OH ? HO－?－(CH2OH ) －CH2－(H O－) －?－CH2OH 或 H O－?－(CH2OH)—CH2—O —CH2— ?－ OH 1、苯酚被活化 ?－OH ＋NaOH? ?－O－＋Na＋ 2、摩尔比大于1 F：P 1 缩聚反应加成 －O－ 一、碱性条件下热固性PF的合成 －CH2OH CH2 CH2OH CH2 CH2 O CH2 －OH 二、酸性条件下热塑性PF的合成 1，甲醛被活化 CH2O ＋H＋? ＋ CH2OH 2，摩尔比小于1 F：P 1 酚量较少，生成热固性树脂，酚量增加，树脂分子量降低 缩聚反应加成 H O －?－CH2— n n＝4－12 －OH 三、高邻位PF的合成 1，二价金属作催化剂 2，摩尔比小于1 F：P 1 高邻位PF树脂活性高、固化快，是比较受关注的研究课题。 H2C－O -O－M 四、间苯二酚甲醛树脂(RF)的合成 特点：RF树脂耐候、耐水、耐腐蚀，胶接强度高，常温固化，可用于高含水率木材的胶接。 合成注意点： 间苯二酚（R）的两个-OH使得它非常活泼，与甲醛的反应性很高（是苯酚的10－15倍）。 1，F/ R摩尔比小于1 （F/R 摩尔比大于1 ，不管在酸性条件还是碱性条件下，反应难以控制， 不溶不熔）？ 2，甲醛分数次加料， 3，60度以下合成， 4，固化时加入聚甲醛粉末。 由于R太贵，纯RF树脂使用很少。 第三节、酚醛树脂(PF)的固化 一、固化条件 1、线形酚醛树脂必须加甲醛或甲醛给与体（聚甲醛、六次甲基四胺等） 甲醛与氨氮可生成六次甲基四胺（盐），但这个物质的水溶液在加热时又会分解成甲醛和氨 6HCHO+4NH4+ = (CH2)6N4H+ +6H2O+3H+ 2、一般木材胶接用水溶性PF树脂，可以直接加热固化，也可加入酸性固化剂后常温固化。 　　一般木材胶接用PF树脂，多采用加热固化 二、固化速度影响因素 1、摩尔比 2、NaOH量 NaOH/P＝0.2-0.3时固化快。 3、温度 　受温度影响大。 　较UF树脂固化温度要求高20-30度。 　　热压温度高、时间长，导致生产效率低，单板压缩率高。 4、催化剂 碳酸钠、碳酸氢钠可以促进固化。 第四节、影响酚醛树脂(PF)性能的因素 一、原料 苯酚中对、邻甲酚及2，5二甲酚的量不可过多，否则难以形成体型结构。（1，官能度小，2，反应速度慢）。 甲醛中甲醇降低反应速度，影响产品质量（12％） 二、摩尔比 摩尔比越高树脂化（清液－浑浊）时间越长（可能与树脂的水溶性有关），固化速度变快。 固化时间 树脂化（清液－浑浊）时间 0 1 2 3 摩尔比 二、摩尔比 摩尔比小于1时形不成体型结构。 摩尔比越高树脂中游离酚含量越低。 三、催化剂 （一）、碱性催化剂 1. NaOH 催化性能高，生产水溶性PF树脂最常用。