有机化学 旋光异构.pptVIP

苏型分子的模型 * * * * * * (2R,3S)- (2R,3R)- (2S,3S)- 苏型 内消旋体 (meso form) (I) (II) (III) * * 非对映体 (III) (I) (II) 内消旋体为 非手性分子 5.3.3 含两个相同手性碳原子化合物的旋光异构 酒石酸 内消旋体的分子模型 内消旋体的分子模型 5.3.4 脂环化合物的旋光异构: (I) (II) (III) 顺式 反式 mp: 139 ℃ 175 ℃ [α]D: ＋84.4° -84.4° 1,2-环丙烷二甲酸： 顺式 反式 思考题： 这是手性分子吗？为什么？ 它的反式异构体是怎样的？ 分子 中的手性中心的构型是什么? = 丙二烯 5.4 不含手性中心化合物的对映异构 5.4.1 丙二烯型化合物 2,3-戊二烯： 手性轴 2,3-戊二烯的一对对映体： 5.4.2 联苯型化合物 6,6′-二硝基联苯-2,2′-二甲酸： 由于单键旋转受到阻碍而产生的 立体异构现象—阻转异构现象 (Atropisomerism). 5.5 某些反应中的立体化学 (Z)-2-丁烯 (R,R)-体(苏型) (S,S)-体(苏型) 对映体 (E)-2-丁烯 (S,R)-体(赤型) (R,S)-体(赤型) 内消旋体 (Z)-2-丁烯 (E)-2-丁烯 Br2 一对对映体 内消旋体 反应物： 互为立体异构体 反应条件： 相同 产物： 不同的立体异构体 立体选择性反应： 只产生以一种立体异构体为主的反应。 立体专一性反应 碳架异构 官能团位置 异构 官能团异构 互变异构 同分异构 构造异构 立体异构 立体异构：具有相同的构造，原子或原子团在空间的排布不同。 对映异构 (或旋光异构) 构型异构 构象异构 非对映异构 第五章 旋光异构 构型异构：分子的构造相同，构型不同。 例如：顺反异构 —非对映异构。 构象异构：分子的构造相同，构型也相同,由于C–C 单键的旋转，原子或原子团在空间的排布不同。 旋光异构：化合物的构造相同，由于构型不同而具 有不同旋光性的异构现象。 如肌肉乳酸使偏振光右旋，发酵乳酸使偏振光左旋。 5.1 物质的旋光性 普通光和平面偏振光示意图 5.1.1 偏振光和旋光性 偏振光： 只在一个平面上振动的光。 通过Nicol 棱镜的光线为平面偏振光，简称偏振光。 偏振光通过水分子时偏振光振动平面不变； 偏振光通过肌肉乳酸或发酵乳酸时，偏振光振动平面发生旋转。 旋光性:使偏振光振动平面发生旋转的性质称为旋光性。 旋光度(α):旋光物质使偏振光(振动平面)旋转的角度. 旋光方向:右旋”+”;左旋”-” 旋光度和旋光方向可用旋光仪测定. 使偏振光振动平面旋转的物质叫 旋光(性)物质或光学活性物质. 旋光物质有左旋体和右旋体. 5.1.2 旋光仪和比旋光度 1.旋光仪：检测偏振光平面旋转的仪器，或测定物质旋光性的仪器。 旋光仪示意图 (1) 构造 (2) 测定旋光度α 比旋光度: [α] λ = ρB × l t α α：旋光度； l:样品管长度(dm); ρB：质量浓度(g/mL);, t:温度； λ：波长 D：钠光,589nm 比较不同物质的旋光性强度，需用比旋光度。 如肌肉乳酸 5.2.1 手性和对称性 当一个碳原子与四个不同的原子或基团相连时，分子在空间有两种不同的排列方式。例如： 2-溴丁烷 5.2 旋光性与分子结构的关系 手性和旋光异构的发现：1848年巴斯德用镊子和放大镜分离无旋光性的酒石酸钠铵晶体，细心地、辛苦地把混合物分成两小堆，这两堆晶体的外形互为镜象，但不能重合，象人的左右手一样。这两堆晶体分别溶于水后都有旋光性，而且比旋光度完全相等，但旋光方向相反。于是，巴斯德由晶体外形的互为镜像想到了构成晶体的分子是互为镜像的，从而提出了手性的概念。 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样。 2-溴丁烷分子模型示意图 手性分子：不能与自身镜像重合的分子。 非手性分子：能够与自身镜像重合的分子。 手性分子是不对称分子；非手性分子是对称分子。