有机化学酚醌.pptVIP

酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。 酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。 酚的红外吸收光谱 3. 酚的氧化及还原反应 —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66 11.5.1 苯酚 § 11.5 重要的酚 氧化得己二酸 —简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。 11.5.2 甲苯酚 工业上甲酚可由 甲苯磺酸钠盐制备。 * * * 第十一章 酚和醌 § 11.1、 酚的结构和命名 （一）酚 一元酚 二元酚 三元酚 *带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 如： 称为对羟基苯磺酸 -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, R烷基, -OR, -SR § 11.2 酚的制法 反应历程：（1）自由基反应 氢过氧化异丙苯 绿色的合成路线 1：0.6 11.2.1 从异丙苯制备 空气,110~120℃ 过氧化物 稀 75~78℃ 反应历程：（1）自由基反应 （2）稀硫酸分解得苯酚 11.2.2 从芳卤衍生物制备 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应 容易进行。 单硝基芳卤 比较硝基对苯的亲电(??)取代反应难易的不同？ 注意反应条件！ 350~370℃,20MPa Cu催化剂 多硝基芳卤 硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷： 11.2.3 从芳磺酸制备 ? 碱熔法 成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时， 则副反应多。 补充1：间二酚的制备 补充2： ?-萘酚及其衍生物? 165℃ §11.3 酚的物理性质 除少数烷基酚是液体外，多数酚是无色固体，有特殊气味。酚虽含有羟基，但因芳基在分子中占有较大比例，故仅微溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。多元酚在水中的溶解度随羟基数目的增多而增大。同醇类似，酚由于分子间能形成氢键，因而与相对分子质量相近的烃相比具有较高的沸点和熔点。P252列出了一些酚的物理常数。 酚同醇一样，由于O—H的伸缩振动，在3520 — 3100 cm-1 有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的C—O伸缩振动不同： 苯酚的红外光谱 对甲苯酚的红外光谱 §11.4 酚的化学性质 1). 酸性 ① 酸性强弱 比醇强(能与NaOH反应)，但弱于碳酸 1. 酚羟基的反应 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 ② 酸性强于醇的原因 ③ 苯环上的取代基对苯酚酸性的影响 　　苯环上的吸电基(如硝基)可使苯酚的酸性增强，而供电基(如甲基)则使苯酚的酸性减弱 吸电子诱导效应和吸电子共轭效应 吸电子诱导效应 供电子诱导效应 酸性比碳酸强 解释 下列化合物哪些能形成分子内氢键? (Ⅰ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)能形成分子内氢键 解： (Ⅰ) 邻硝基苯酚; (Ⅱ)对羟基苯乙酮; (Ⅲ)邻氯苯酚 (Ⅳ) 间溴苯酚; (Ⅴ)邻氨基苯酚; (Ⅵ)邻羟基苯甲酸 (Ⅶ) 邻氯甲苯; (Ⅷ)邻羟基苯甲醛 弱碱性条件下反应 3). 酚酯的生成 4). 与三氯化铁的显色反应 2). 酚醚的生成 邻羟基苯甲酸(水杨酸) 乙酸酐 乙酰水杨酸(阿司匹林) 与FeCl3的显色反应鉴定酚 （1）酚的酸性——O-H键容易离解。 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。 酚具有酸性的原因——氧原子以SP2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。 酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。 11.4 酚的化学性质 11.4.1 酚羟基的反应 1). 卤代反应 可用于酚的定性检验，也可用于定量测定。 2. 芳环上的反应 3). 磺化反应 2). 硝化反应 5). 与羰基化合物(如甲醛和丙酮)的缩合反应