电位分析法和永停滴定法.pdfVIP

第八章 电位分析法 和永停滴定法 第一节 电化学分析概述 1．电化学分析 （electrochemical analysis) ： （electrochemical analysis) 应用电化学原理进行物质成分分析的方法 2 ．分类： 根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2 ）电解分析法 （3 ）电位分析法：直接电位法，电位滴定法 （4 ）伏安分析法 续前 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解 质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量 测量的电化学分析法 3 ．电化学分析法特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2 ）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L （极谱，伏安） （3 ）选择性好（排除干扰） （4 ）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5 ）仪器设备简单，易于实现自动化 第二节 电位法基本原理 一、几个概念 二、化学电池 三、可逆电极和可逆电池 四、指示电极和参比电极 五、电极电位的测量 一、几个概念 1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差 1． 2 ．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解 2 ． ： 质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称~ 。 Zn → Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差 3 ．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相 3 ． 接触的界面间所存在的微小电位差，称~ 。 4．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界 电位的代数和，称~ 。 二、化学电池： 一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解质 溶液中组成 （一）分类： 1．原电池：将化学能转化为电能的装置 （自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 应用：直接电位法，电位滴定法 2 ．电解池：将电能转化为化学能的装置 （非自发进行） 应用：永停滴定法 应用：永停滴定法 化学电池与电化学分析装置 化学电池：原电池和电解电池。 电化学基本装置：两支电极、电源、放大与显示记录装置 续前 续前 （二）电池的表示形式与电池的电极反应 1．表示形式： 1）溶液注明浓度（活）度, 如为气体，要注明压力 2 ）用︱表示电池组成的每个接界面 3 ）用‖表示盐桥，表明具有两个接界面 4 ）发生氧化反应的一极写在左 发生还原反应的一极写在右 Daniel 电池——铜锌电池结构 2．原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L) ‖Cu2+(1mol/L) ︱Cu (+) φCu 2+ Cu 0.377V φZn 2+ Zn −0.763V 电极反应 （-）Zn极 Zn – 2e Zn2+ （氧化反应） （+）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应） 电池反应 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化还原反应） E φ −φ +E +ε （有液接电位） + − j E φ −φ 0.337 −(−0.763) 1.100 （无液接电位） + − 图示 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液