有机化学第十四章羧酸衍生物.pptVIP

第十四章 羧酸衍生物 亲核加成-消除反应 还原反应 酰胺和酯的特殊反应 烯酮的反应 14.1 命名与结构 结构 RCOG中G与C=O形成?34大?键 ；给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应综合作用的结果使羧酸衍生物的亲核加成-消除反应活性比羧酸高。 14.2 物理性质 1．沸点 2．溶解度 3．气味 14.3 化学性质I  —— 亲核加成-消除反应 亲核试剂的亲核性和离去基团的离去性共同影响反应的进行。 1．与含碳亲核试剂的反应 ——与有机金属化合物的反应 注意能够生成酮的反应 A. RLi和RMgX ?与RCOOR’反应生成醇 对称的仲醇 如果酯的空间阻碍大，也可以停留在生成酮一步： ?与RCONH2、RCN可生成酮 B. R2CuLi——只与醛、酰卤生成酮 C. R2Cd——只与酰氯生成酮 2．与含氧亲核试剂的反应——水解、醇解 A. 水解生成羧酸 酸催化酯的水解机理——可逆： 碱催化酯的水解机理——不可逆： 有人设计了如下的以羟基特戊酸新戊二醇单酯为原料合成3-氯-2,2-二甲基丙酸的工艺，什么原因导致产率很低？ 原因：酯的空间阻碍大，酸性条件下水解不利。 ?RCONH2、RCN 腈的水解机理： B. 醇解生成酯 ?RCOX、(RCO)2O ?酯的醇解——酯交换反应 ?RCO