大学物理化学经典课件71动力学.pptVIP

化学动力学简史 18世纪，对金属在酸中溶解的快慢与酸浓度的关系，以及过氧化氢分解所需时间进行观测； 1850年，法国威廉米（Wilhelmy L F）利用旋光仪研究了蔗糖在酸存在下的转化率； 1862年，法国贝特洛和圣吉尔（de Saint-Gilles L P）研究了乙醇和醋酸的酯化反应以及逆反应； 1836年，挪威化学家瓦格（Waage P）和数学家古德贝格（Guldberg C M）受到贝特洛等的工作的启发，提出了质量作用定律； 化学动力学简史 1865~1867年，哈柯脱（Harcourt A G V）详尽的测定了过氧化氢和碘化氢、高锰酸钾和草酸的反应速率与浓度的关系。他的实验结果由数学家艾松（Esson W）加以分析，通过求解微分方程得出浓度随时间的变化的关系式； 1889年，阿仑尼乌斯（Arrhenius S）提出阿仑尼乌斯方程，奠定了近代化学动力学的基础； 1935年，Eyring等提出过渡态理论； 1960年，交叉分子束反应，李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖。 */44 第7章 化学动力学 (Chapter VII Chemical Kinetics) 化学动力学与化学热力学 化学热力学 — 研究物质变化过程的能量效应及过程的方向与限度，即有关平衡的规律； 解决 物质变化过程的可能性 化学动力学 — 研究完成该过程所需要的时间以及实现这一过程的具体步骤，即有关速率的规律； 解决 如何把这种可能性变为现实性。 1. 本章的主要内容 化学反应速率表示法；化学反应的速率方程；具有简单级数的反应；几种典型的复杂反应；温度对反应速率的影响；范霍夫近似规律，阿仑尼乌斯公式；活化能对反应速率的影响；活化能与温度的关系；活化能的求算；稳态近似，平衡假设法，支链反应；拟定反应历程的一般方法。 课前指导 2. 本章的教学要求 理解化学反应速率、理解基元反应及反应分子数的概念。 反应速率系数以及反应级数的概念。 掌握通过实验确立速率方程的方法。 掌握一级、二级、n级反应的速率方程及其应用。 了解典型复杂反应的特征。 了解处理对行反应、平行反应和连串反应的动力学方法。 理解稳态近似法、平衡态近似法及速控步近似等处理复杂反应的近似方法。 理解阿累尼乌斯方程的意义，并掌握其应用。 了解气相双分子碰撞理论和过渡状态理论的基本公式及有关概念。 课前指导 3. 本章的重点和难点 重点：化学反应速率、反应速率常数及反应级数；零级、一级和二级反应的微分、积分方程；反应级数的确定；阿仑尼乌斯公式及应用；活化能的求算；用稳态近似或平衡态假设法处理复杂反应。 难点：基元反应及反应分子数的概念；反应的特征及其应用；对行反应，平行反应，连串反应的动力学处理方法；阿仑尼乌斯公式及应用；拟定反应历程的方法。 课前指导 引言 化学动力学的主要研究内容 发展史简介 一些基本概念 (i) 研究各种因素，包括浓度、温度、催化剂、光照等对化学反应速率(reaction rate)影响的规律； (ii) 研究一个化学反应过程经历哪些具体步骤，即所谓反应机理(或叫反应历程)(reaction mechanism)。 化学动力学的主要研究内容 例如 发展史简介 （a brief history） 1) 质量作用定律的确立和Arrhenius 公式的提出； 2）链反应的发现和反应速率理论的提出； 3）快速反应的研究和分子反应动力学的建立。 化学动力学的研究方法 应用宏观方法: 浓度、温度、时间等宏观量间的关系 宏观反应动力学 应用微观方法，利用激光、分子束等实验技术，从分子水平研究 微观反应动力学 或分子反应动态学 1. 实验 皮秒（10-12秒）激光技术 飞秒（10-15秒）激光技术 加州理工(California Institute of Technology), Prof. Alhem Zewail, 诺贝尔奖获得者。 化学动力学的研究手段 2. 理论 (1) 宏观理论 从19世纪后半叶开始，测量反应物或产物浓度的 变化规律。 质量作用定律 阿累尼乌斯的活化能理论 (诺贝尔奖） 化学动力学的研究方法 (2) 微观理论 电子转移反应的速率理论 加州理工大学，Prof. Marcus，诺贝尔奖获得者 碰撞反应速率理论 过渡态反应速率理论 化学动力学的研究方法 基本概