§3-2分布分数δ计算.pptVIP

 （二）物料平衡（MBE） 平衡状态时，与某溶质有关的各种型体平衡浓度之和 等于它的分析浓度。其数学表达式为物料平衡方程。 (三)电荷平衡（电中性原则CBE） 平衡状态时，电解质溶液中各种阳离子所带的 正电荷总浓度等于 所有阴离子所带的负电荷总浓度。 （四）质子平衡(PBE) 当酸碱反应达到平衡时，酸失去质子的总量等于 碱接受质子的总量。 其数学关系式称为质子平衡方程或质子条件式。 例３-１写出NaNH4 HPO4 溶液PBE 一元弱酸的分布分数图分析 一元弱酸的分布分数图分析 一元弱酸的分布分数图分析 HAc 的x-pH 图（pKa=4.76) 一元弱酸的分布分数图分析 例３-2 计算pH=5.00时， 0.10mol/L HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度 二元酸的分布分数图 磷酸(H3A)的x-pH图 H2CO3的x-pH图 H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3 - CO32- 6.38 pKa1 10.25 pKa2 Δ pKa = 3.87 H2CO3的优势区域图 存在形式： H3PO4 ； H2PO4-； 分布分数： δ3 δ2 (三) 三元酸 (以H3PO4为例) δ3 = [H+]3 [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2 Ka3 δ2 = [H+]2 Ka1 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 Ka2+Ka1Ka2 Ka3 HPO42-；PO43-； δ1 δ0 δ1 = [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 Ka2+Ka1Ka2 Ka3 [H+] Ka1Ka2 δ0 = [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 Ka2+Ka1Ka2 Ka3 Ka1Ka2 Ka3 * * * (一)几个概念 酸度： 一、处理水溶液中酸碱平衡的方法 酸的浓度：酸的分析浓度即总酸度。 平衡浓度： 反应达到平衡时，溶液中溶质某种型体的实际浓度。以[ ]表示 分析浓度： 溶液中某种溶质的总浓度。 §3-2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 溶液中H+的浓度[H+]，常用pH表示 溶液中大量存在且参与质子转移的微粒 　　　　　　　 ⑵列出得失质子的结果 ⑶依据得失质子相等的原则写出PBE 书写： ⑴选出质子参考水准 NH4+ HPO42- H2O NH3 PO43- OH- H2PO4- H3PO4 H+ [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+ [PO43-]+[OH-] PBE中不含质子参考水准 分布分数： 溶质某种型体的平衡浓度在总浓度中占的分数（比例），以δ表示 HAc H++Ac- 二 、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响 （一）一元弱酸(碱)分布分数 c=[HA]+[A-] 同理 HA H++A- 结论： ① ② δ与[H+]有关，即δ是[H+]的函数 ③ 由δ可计算各型体的平衡浓度 作图，即分布系数图 pKa 0.5 HA A- 1.0 ?i pH 作图，即分布系数图 pKa 作图，可得分布分数图 0.5 HA A 1.0 ?i pH HAc Ac- 4.76 x HAc的优势区域图 2.76 6.76 3.46 6.06 3.76 5.76 4.76 pKa Ac- HAc 3.17 HF F- HF 的x-pH图(pKa=3.17) HF 的优势区域图 HF F- pH 3.17 pKa HCN 的x-pH图 (pKa=9.31) 9.31 HCN CN- pKa 9.31 HCN CN- HCN 的优势区域图 pH 一元弱碱同理推导 已知：Ka=1.8×10 –5 ， [H +]= 1.0×10 –5 mol/L （二）多元弱酸(碱)分布分数 如H2A * 注意??pKa的大小。 ?i H2A HA A (6) (7) (3) (4) (5) (1) (2) pKa1 pKa2 * * *