所有分类仪器分析电化学分析法.pptxVIP

电化学分析Electroanalytical chemistry 张立春 四川大学化学学院 TELE-mail：zhanglichun@scu.edu.cn 2 一、 概念及分类 电化学分析是仪器分析的一个重要分支，它是使待测对象组成一个化学电池，通过测量电池的电位、电流、电导等物理量，实现对待测物质的分析。 3 可作如下分类： 根据特定条件下,溶液中离子浓度与化学电池中某一电参量（电导、电位、电流、电量）之间的关系建立的分析方法；（电导分析、电位分析、极谱分析和伏安分析、库仑分析） 通过化学电池中某一电参数突变来指示分析终点的方法；（电导滴定、电位滴定、电流滴定） 通过电极反应将试样中待测组分转化为固相析出而与其它组分分离的方法。（电质量分析法） 4 1. 电导分析法 2. 电位分析法（离子选择性电极法） 3. 电质量与库仑分析法 4. 极谱与伏安分析法 5. 电化学传感器 为了实现这三类方法，最常用的电化学分析法是： 5 6 原电池：如果化学电池自发地将本身的化学能转变成电能，这种化学电池称为原电池； 电解池：如果实现电化学反应的能量由外电源供给，这种电池称为电解池。 在化学电池内，电极表面发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极； 电子流出电极，负极；电子流入电极，正极。 1.1.1 化学电池 7 原电池： 两电极上所发生的氧化还原反应如下： 锌电极，阳极（氧化反应）： Zn → Zn2+ + 2e－ （电子流出，负极） 　　 铜电极，阴极（还原反应）： Cu2+ + 2e－ → Cu （电子流入，正极） 铜锌原电池 在上述化学电池内，单个电极上的反应称为半电池反应。若两个电极没有用导线连接起来，半电池反应达到平衡状态，没有电子输出；当用导线将两个电极连通构成通路时，有电流通过，构成原电池。 8 电解池： 锌电极，负极，阴极（还原反应）： Zn 2+ + 2e－ → Zn 　 　　　　 铜电极，正极，阳极（氧化反应）： Cu→ Cu 2+ + 2e －　 9 (-) Zn│ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)│Cu（+） 电池的表示方法 (-)Pt,H2(P=1atm)│H+(0.01M),Cl-(0.01M),AgCl(饱和)│Ag(+) 规则： 将阳极（氧化反应）写在左边，阴极（还原反应）写在右边； 电池组的每一个接界面用“│”表示。两种溶液通过盐桥连接时，用“‖”表示； 电解质溶液位于两电极之间，并注明浓（活）度。如有气体，则应注明压力、温度。 10 液体接界电池与无液体接界电池 11 1.1.2 电极电位 双电层和金属电极电位 12 电极电位的表示—能斯特方程 α为活度， 下标 O 和 D 分别表示氧化态和还原态； R 为标准气体常数 (8.3144 J/mol.K) ；F 为法拉力常数(96486.7 C/mol) ； T 为热力学温度；n 为电极反应中电子数； E Ө 为氧化态和还原态活度α=1 时的标准电极电位。 13 14 电池的电动势等于两电极电位之差，如，铜锌电池总电动势为： 其中，E Ө 为电池的标准电动势 15 16 液体接界电位 液体接界电位，又称扩散电位。 当浓度或组成不同的两种电解质溶液接触时，由于相界面上正负离子扩散速度不同，破坏了界面附近原来溶液中正负电荷分布的均匀性而产生。 液接电位可用盐桥消除。 扩散速度 17 将待测电极和参比电极插入某一溶液，组成一个化学电池，电池的电动势应等于： E = E阴 – E阳 +Ej – iR 如果用盐桥消除液体接界电位Ej，再使用高阻抗的电位差计，电池内阻产生的电位降iR可以不计，则电池的电动势可简化为两个电极的电位差值： E = E阴 – E阳 电池电动势 电池电动势：E = E正-E负（= E右 - E左） E0 原电池 E0 电解池 18 电极极化 19 电化学分析的特点： 1. 仪器简单，价格较光学分析仪器便宜； 2. 灵敏度高，如极谱分析可达10-12 M； 电化学分析的关键是电极： Pt电极系统——电解分析和库仑分析 离子选择性电极——电位分析和电位型传感器 滴汞、铂碳或微铂电极——极谱与伏安分析、电流型传感器 20 21 由于电导分析比较简单，教材没有讲。 电导分析的一个重要用途是测量水的纯度。 纯水理论值18.3M Ω （电导率0.0547μS.cm-1， 25℃），如果水的纯度达到18MΩ，则认为是高纯水。 22 23 电位分析法是通过测量电极电位来测量物质量的分析方法。 1.2 电位分析法 理论基础：Nernst方程 方法类型：直接电位法,电位滴定法 电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定电池两电极间的电势差。