第三章 自由基聚合反应精选版演示课件.ppt

氧对自由基聚合反应呈现两重性 在相对较低温度（如100℃）下聚合时，氧极易与链自由基加成生成无引发活性的过氧化物，起阻聚作用： 由于以上阻聚作用，聚合前往往需要先除氧，并在惰性气氛（如N2）下进行反应。但在高温时，生成的过氧化物却能分解产生活泼的自由基起引发作用，表现出引发剂的作用。工业上便是利用氧的这一特性，在高温聚合时用它作引发剂。 高温 * gjgj 分子量是表征聚合产物的一个重要指标，它直接影响聚合物作为材料使用的性能。在自由基聚合反应中，影响聚合反应速率的因素诸如单体浓度、引发剂浓度和温度等往往对聚合产物分子量也产生影响。 动力学链长(n ) 平均每一个活性中心（自由基）从产生（引发）到消失（终止）所消耗的单体分子数。 3.7 自 由 基 聚 合 反 应 产 物 的 分 子 量 * gjgj 根据动力学链长定义，它等于链增长速率和引发速率之比，而稳态时，引发速率与终止速率相等，故 引发剂引发聚合时： 即：动力学链长与单体浓度成正比，与引发剂浓度的平方根成反比。其中，引发剂浓度对动力学链长和聚合速率的影响方向正好相反，引发剂浓度增加，聚合速率增加，但动力学链长减小，即分子量下降。 * gjgj 动力学链长与平均聚合度的关系 在无链转移反应时，动力学链长与聚合度的关系式相对比较简单，根据双基终止方