水热法制备纳米氧化铈粉体.docVIP

~ PAGE 1 ~ 水热法制备纳米氧化铈粉体 摘要：CeO2是一种价廉且用途极广的工业材料，具有广阔的市场应用前景。近年来，氧化铈纳米材料的形貌、尺寸控制以及性能应用方面已成为研究的热点之一。本论文对氧化铈进行结构、形貌以及光学性能的表征，分析了固相法，液相法，气象法制备纳米材料的优缺点并采用水热法制备出氧化铈纳米材料。 关键词：纳米CeO2；水热法；制备方法 Hydrothermal synthesis ，Preparation of nano-sized CeO2 particles Abstract：Ceria is a cheap and widely used industry material, which has a broad market applied prospect. In this paper, the preparation, characterization and optical properties of as ceria nanomaterials have been studied，the advantage and disadvantage of solid method ，liquid method and gas method have been contrasted and ceria nanomaterials were prepared by hydrothermal method. Keyword：nanometer CeO2；Hydrothermal synthesis；preparation method 随着纳米技术的不断进步，纳米 CeO2由于粒径比较小，具有高的表面效应、量子尺寸效应、小尺寸效应以及宏观量子隧道效应等特性，因此产生了与传统材料不同的许多特殊性质，成为近年来材料科学中研究的热点。CeO2作为稀土家族中一种重要的化合物,可用于汽车尾气净化催化材料[1]、高温氧敏材料[2]、固体氧化物燃料电池(SOFC)电极材料[3][4]、化学机械抛光(CMP)研磨材料[5]等行业，对人类改善工作条件、提高生活质量、保障身体健康,节约能源、加强环境保护具有重要的现实意义,并具有显著的经济效益和社会效益。 1 氧化铈纳米材料概述 1.1 氧化铈的结构和性质 由于Ce具有独特的 4f 层电子结构，氧化铈属于立方晶系，是面心立方结构，具有萤石结构。所属点群为 Fm3m点群。从热动力学方面讲，其（111）面是最稳定的。CeO2晶胞中的 Ce4+ 按面心立方阵排列，O2-占据所有的四面体位置，每个 Ce4+被 8个O2-包围，而每个 O2-则与 4个Ce4+配位，如下图所示。氧化铈经高温(T950°C)还原后，CeO2转化为具有氧空位、非化学计量比的 CeO2-x氧化物(0x0.5)[6]，而在低温下(T450°C)CeO2可形成一系列组成各异的化合物。值得注意的是，即使从晶格上失去相当数量的氧，形成大量氧空位之后，CeO2-x仍然能保持萤石型晶体结构，这种亚稳氧化物暴露于氧化环境时又易氧化为 CeO2[7]，因而 CeO2具有优越的储存和释放氧功能及氧化还原反应能力。 图1 CeO2的晶体结构 氧化铈为淡黄色粉末，熔点为 2600°C，在常温下比较稳定，溶于硫酸；在硝酸中加过氧化氢也能溶解；溶于盐酸时逸出氯；不溶于稀酸(稀硫酸除外)和水。CeO2的热稳定性较高，800°C 时可保持晶型不变，在 980°C 时失去一部分氧原子。 1.2 氧化铈纳米材料的应用前景 （1）氧化铈在汽车尾气催化中的应用 近年来，随着汽车数量的增多，环境污染逐渐加重，所以许多国家对汽车尾气的排放进行了严格的控制，在此背景下产生了三效催化剂。通常三效催化剂是由起催化作用的贵金属活性组分、包括 CeO2在内的催化转化助剂和用于支撑活性组分的载体组成。在这催化方面的应用中，CeO2主要起到两方面的作用：①良好的储氧与放氧功能；②促进贵金属的反应活性与分散。氧化铈属于立方晶系，具有萤石结构，使得晶格结构排列不紧密容易形成氧空位，当周围环境氧压力发生变化时，促使阳离子化合价在 Ce3+与 Ce4+之间的相互转化，从而导致晶格结构中氧原子数目发生变化，进而具备了储氧与放氧功能。 （2）氧化铈微纳米材料在化学机械抛光中的应用 稀土氧化物 CeO2是一种性能优异的抛光粉，其特点是抛光速率高，对材料的去除率高，被抛光表面粗糙度和表面微观波纹度较小，颗粒硬度低，对被抛光表面损伤较弱。CeO2抛光浆料广泛应用于玻璃精密抛光、超大规模集成电路SiO2介质层抛光和单晶硅片抛光等。CeO2抛光浆料区别于传统抛光活性强的抛光浆料都是强酸，它在碱性抛光环境下是两性的，能同时吸附阳离子和阴离子[8]，故有更好的