2.第二章 发酵学第一假说.pptVIP

第四节 化能异养型微生物代 谢中的能量形式转换 ; 化能异养型微生物利用化学能源，并以有机化合物为主要碳源和能源进行生命活动。化学能源物质作为能源化合物参与生物氧化，从而获得可以直接支持生命活动（支撑生命）的代谢能。 ;2.4.1 氧化还原对及其氧化还原电位2.4.2 电子载体与高能（磷酸）键载体2.4.3 生物学体系中的能量耦合2.4.4 与呼吸、发酵对应的代谢能转换  机制;2.4.1 氧化还原对及其 氧化还原电位 ;2.4.1.1 溶质标准状况的规定 2.4.1.2 生化反应前后自由能的变化 2.4.1.3 氧化还原电位的测定及标准 状况的规定 ; 氧化还原系统中成对的氧化物和还原物被称为氧化还原对（redox couple），又称为电极对，其通式为：氧化型 / 还原型。例如： NAD+／NADH+H+ Fe3+／Fe2+。; 在氧化还原电极对之间有电子转移的趋势，它们的还原电位（或称电极电位）就是衡量这种电子转移（获得电子）的趋势的物理量，记作“E ”。在物理化学标准状况下电极对的还原电位，叫标准还原电位，记作E0。在生物化学标准状态下电极对的还原电位记作E0′，叫生化标准还原电位。所谓标准还原电位，是根据下述溶质的标准状况的参考标准来定义的。;2.4.1.1 溶质标准状况的规定 ; 在生物系统中，溶质标准状况有它的特殊性，因为生化反应通常在接近中性 pH 的稀水溶液中进行。已对生物系统的标准状况作如下参考规定： ; ①水的标准状况规定为纯液体的标准状况。因而，水的浓度（或活度）取作 1 ，尽管实际上水的摩尔浓度为55.5 mol/L。 ②氢离子的活度规定为对应于在生理 pH 条件（ pH 7 ）的活度，而不是化学标准状态规定的 pH 0（ 氢离子活度为 1 ）的活度。; ③能经历酸碱反应的化合物的标准状况规定为其天然存在的离子混合物在 pH 7 的条件下的总浓度。这样做的好处在于，通常测量一个化合物的总浓度比测量其一种离子的浓度要更容易些。然而，因为酸或碱的离子组成随 pH 值而变化，用总浓度计算标准自由能时，只能采用 pH 7 时的浓度。; 使用上述参考规定时， 标准自由能变化一般用符号ΔG 0′（生化标准状况下自由能的变化） 来表示，这里加上撇号“ ′”，以区别于物理化学标准状况下自由能的变化ΔG 0。由于 自由能变化与所规定的参考状况无关， 所以参考状况是可以人为选择的。; 然而，在用公式表示水和质子对自由能变化的影响时，规定这参考状况是很重要的，如果用生化标准状况作参照，水的浓度可以从公式中省去。类似地，如果反应在 pH7条件下进行，则质子浓度不必包括在公式中（如果反应在 pH 值不等于 7 的情况下进行， 质子浓度应当取与 10-7 有关的值，即应当以 “ [H+ ]/10-7 ” 的方式出现）。;2.4.1.2 生化反应前后自由能的变化 ; 在活细胞内的反应条件是恒温、恒压的条件。在恒温、恒压条件下，各类化学反应能否自发进行，取决于自由能的变化“ΔG ′” 的值（反应的ΔG′与变化的途径无关）。 当 ΔG′＜0 时，反应能自发进行，并能放出自由能量； 当 ΔG′＝0 时，反应已达到平衡； 当 ΔG′＞0 时，反应不能自发进行，必须 “注入” 代谢能才能进行。 ; 生物体内的反应在恒温、恒压下进行，反应的自由能变化是： ΔG′ = G′终态－ ′G始态 如果反应系统处于平衡状态，上式可进一步化为： ΔG′ = ΔG 0 ′+ RT ln Keq′; 当系统达到热力学平衡（ΔG′= 0），则有： ΔG 0′= - RT ln Keq′ R 是摩尔气体常数8.314 [J·（mol°K ）-1 ]，平衡常数Keq′可以测得的，因此可以从该反应的Keq′值及绝对温度T ，来推算ΔG 0′。当然ΔG 0′的值也可以通过查表获得。;2.4.1.3 氧化还原电位的测定 及标准状况的规定 ; 在测量电极对的还原电位时，常用氢电极作为标准电极，并要求样品半电池的氧化物、还原物对子的溶质的浓度均为 l mol·L-1； 对参比半电池为氢电极的情况来说，H+