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有机化学 绪论 * 二、共价键 1.共价键的形成 1)价键理论 是原子轨道的重叠或电子配对的结果，如果两个原子都有未成键电子，并且自旋方向相反，就能配对形成共价键。 有机化学 绪论 * 由一对电子形成的共价键叫做单键，用一条短直线表示，如果两个原子各用两个或三个未成键电子构成的共价键，则构成的共价键为双键或三键 双键 三键 例如：碳原子可与四个氢原子形成四个C—H键而生成甲烷。 有机化学 绪论 * 共价键的形成在于成键原子的原子轨道的相互交盖。 共价键具有方向性。 共价键具有饱和性。 价键理论，电子定域 + 2 p 1 s + 2 p 1 s + 1 s 2 p + 1 s 1 s 氢 分 子 轨道交盖 价键理论：是以“形成共价键的电子只处于形 成共价键两原子之间”的定域观点为出发点的。 有机化学 绪论 * 2. 共价键的性质 共价键的性质是指共价键本身的一些属性，如键长、键角、键能等。 ① 键长 形成共价键的两个原子之间的核间距，称为键长。 键长的单位通常用nm表示。1nm=10－９m 注意：1) 不同的共价键具有不同的键长。 有机化学 绪论 * ② . 键角 任一两价以上的原子与其它原子所形成的两个共价键间的夹角。 2) 即使是同一类型的共价键，在不同化合物的分子中它们的键长也稍有不同。 键角反映了分子的空间形状. 有机化学 绪论 * ③键能 形成或断开共价键时，体系放出或吸收的能量。 键能高，即成键时，体系放出的能量多，则体系内含有的能量就低，体系就越稳定。 注意：键能并不完全等于键的离解能。 键的离解能： 在标况下（101325Pa、298K），1mol气态分子完全离解为气态原子所吸收的能量。 对于双原子分子而言 键能＝键的离解能 对于多原子分子而言 键能则泛指分子中几个同类型键的离解能的平值。 有机化学 绪论 * 甲烷的键能与离解能 可见CH4中4 个C－H的离解能并不相同。而CH4的键能则是它们的平均值： EC－H ＝ 414.25 KJ·mol－1 键能反映共价键的强度，键能愈大则键愈稳定。 有机化学 绪论 * 4 . 键的极性和偶极矩 ① 极性 由电负性(元素吸引电子的能力)不同的原子形成的共价键的正负电中心不重合，形成一个偶极，这样的共价键称为极性共价键。 例： H－Cl中，Cl原子带有部分负电荷，记作δ－，H带有部分正电荷，记作δ＋。 δ+ δ- 一般规律：成键的两原子的电负性差在0～0.6间，可认为键没有极性，是非极性键； 0 .6～1 .7间，可认为键有极性，是极性键； 1 .7以上，可认为该键就是离子键。 有机化学 绪论 * 偶极矩 ② 偶极矩 (μ) 是用来衡量键极性大小的量 正（或负）电荷中心的电荷值（q)与正负电荷中心之 间的矩离(d)的乘积 μ＝q·d 单位 ：库仑·米 （C·m）用D( 德拜 Debye )表示 偶极矩(?)有方向性 箭头由正端指向负端、指向电负性更大的原子。 有机化学 绪论 * ③ 分子极性 双原子分子：键的偶极矩即是分子的偶极矩多原子分子：分子的偶极矩是分子中所有键的偶极矩的向量和 净偶极矩指向 有机化学 绪论 * 键长越短，键能大，键就越稳定； 键长越长，键能小，键就越不稳定。 共价键的键能和键长反映键的强度，即分子的热稳定性；键角反映了分子的空间形状；键矩和键的极性反映了分子的化学反应活性和影响它们的物理性质。 有机化学 绪论 * 1-4 共价键的断裂——均裂和异裂 有机物在发生化学反应时，总是伴随着共价键的断裂的生成。共价键的断裂有两种方式均裂和异裂。 一、共价键的均裂 两原子间的共用电子对平均分配，两原子各保留一个电子。共价键的这种断裂方式称键的均裂。 均裂的结果产生带有不成对单电子的自由基。 有机化学 绪论 * 两原子间的共用电子对在断键时，完全转移到其中一个原子上，共价键的这种断裂方式称键的异裂。 共价键异裂的结果产生产生了带正电或负电的离子。 二、共价键的异裂 有机化学 绪论 * 碳正离子（carbocation）、碳负离子（carbanion）和碳自由基均为高活性的物种，通常称为活性中间体（active intermediate）。 有机化学 绪论 * 1－5 有机化学中的酸碱理论 无机化学中学过三种酸碱理论： 阿伦尼乌斯的电离理论、布伦斯特的质子理论、路易斯的电子理论。 而在有机化学中主要应用的是质子理论，如果用电子理论则会指明或指出是路