氯化钠吸附水分子之分子动力学模拟.pdfVIP

一○四年九月 魏志憲 等 171 氯化鈉吸附水分子之分子動力學模擬 1* 2 3 3 魏志憲 王中鼎 廖杞昌 鄭育昆 1 中國文化大學大氣科學系 2 日月光集團核心研發處 3 國防大學理工學院環境資訊及工程學系 （中華民國一○三年十二月二十二日收稿；中華民國一○四年六月十三日定稿） 摘 要 大氣中微粒的吸濕性成長率對於大氣輻射傳遞及氣候預報有著重要的效應，而海鹽中的氯化鈉亦為 大氣奈米微粒的主要組成之一，其尺寸大多小於 100 奈米。由於藉實驗量測小於40 奈米的微粒的吸濕 性行為 ，需克服尺寸效應與雜質影響等問題，因此本研究嘗試以分子動力學模擬技術 ，初步研究探討氯 化鈉吸濕性的行為。在設定合適的參數與勢能函數與力場後，依序進行三組模擬實驗。在氯化鈉引進空 隙結構分析中，發現空隙愈多，固態晶體的結構愈不容易維持長程有序的現象。而在氯化鈉雙表面吸附 實驗 ，模擬結果顯示空隙愈多 ，對於吸附水分子的效果愈好，說明晶體表面具有一定的空隙量將有利於 溶液的吸濕性成長。最後的氯化鈉團簇吸附實驗模擬，能說明大氣中凝結核吸附水分子行為，其結果顯 示當水分子質量比大於40.5%時，第一層水分子幾乎已完全包覆氯化鈉團簇，且有更多的水分子凝結在 第一層水分子之上。因此藉由分子動力學模式之模擬 ，有助於完整描述溶液的成長過程。 關鍵字：分子動力學模擬 、氯化鈉、吸濕性 *通訊作者：魏志憲 ，Email: Email: g950101@ TEL: 02ext 25833 172 大氣科學 第四十 三期第三號 和水的界面作用，以及氯化鈉與過飽和溶液之間 一、前言 的作用(Shinto et al., 1998a, b; Oyen and Hentschke, 大氣中微粒的吸濕性成長率對於大氣輻射傳 2002) 。然而這些研究在物理條件的設定上並未參 遞及氣候預報有著重要的效應(Adams et al., 考真實的大氣狀態，因此所觀察之固態與液態相 2001) 。而奈米微粒為對流層底部常見之懸浮微 間的交互作用仍是相當有限。實際上，分子動力 粒，其粒徑大小介於8 至 100 奈米之間。海鹽中 學模擬可進行較少分子數量且尺寸小於 10 奈米 的氯化鈉亦為大氣奈米微粒的主要組成之一 以下之氯化鈉微粒的模擬，而毋須顧慮雜質的汙 (Russell and Ming, 2002) ，其尺寸多半小於100 奈 染問題 ，其結果可描述水分子在大氣中被攝取的 米(Clarke et al., 2003) 。氯化鈉微粒會以晶體形式 結果。因此本研究將使用分子動力學模擬方式， 存在，並且被水或水溶液覆蓋。而這些覆蓋的水 初步分析氯化鈉微粒吸濕性之行為 。為確實描述 會改變氯化鈉與一氧化氮氣體或是硝酸等汙染物 氯化鈉表面與水分子之交互作用，本研究參考 質之間的表面反應作用(Finlayson-Pitts and Bahadur et. al. (2006)之研究，第三、四章先分析 Hemminger, 2000; Hoffman el al, 2006) 。 氯化鈉表面空隙與水分子作用之現象，說明氯化 近年來針對氯化鈉之氣膠相關實驗和理論研 鈉溶液之自由能型態，並同時驗證模擬實驗設定 究 ，大多是以建立巨觀的熱力學的模型