聚丙烯酰胺合成工艺.pdfVIP

聚丙烯酰胺聚合工艺 （1） 理论基础 丙烯酰胺在自由基引发剂作用下经自由基聚合反应合成聚丙烯酰胺： 丙烯酰胺在醇或吡啶溶液中，经强碱催化剂如烷氧钠的作用下，经阴离子聚合反应则生成聚 β－ 丙酰胺。 工业生产中采用自由基聚合反应以生产聚丙烯酰胺，所用的自由基引发剂或引发剂来源种类甚多， 包括过氧化物、 过硫酸盐、 氧化－还原体系、 偶氮化合物、 超声波、 紫外线、离子气体、 等离子体、 高能辐射等。 工业生产中采用的聚合方法， 主要是溶液聚合法和反相乳液聚合法， 以前者应用最为广泛。 此外也 有采用 γ－射线辐照引发固相聚合的报道。 丙烯酰胺水溶液聚合为聚丙烯酰胺水溶液时，聚合热为 82.8kJ/mol 。相对来说放出的热量甚大， 因此水溶液聚合法中如何及时导出聚合热成为生产中的重要技术问题之一。 其次一个问题是如何降 低残余单体含量。 因为丙烯酰胺单体毒性甚大， 为了减少其危害性， 特别是用于水质处理时对残余 单体的含量要求低于 0.1%。第三个问题是如何将聚合反应得到的高粘度流体或凝胶转变为固体物， 即干燥脱水问题。第四个问题是如何自由控制产品分子量。 o 4 丙烯酰胺于 25 C,pH=1 时链增长速率常数 k 与链终止速率常数 k 分别为 （1.72 ±0.3 ）×10 和 （16.3 p t 6 -1 -1 1/2 ±0.7 ）×10 Lmol s ，与动力学链长成正比的 kp/ kt =4.2 ±0.2 ，此数值甚高，所以不存在链转移 7 时，聚丙烯酰胺可获得平均分子量超过 2 ×10 的产品。 丙烯酰胺在水溶液中进行自由基聚合时， 可能产生交联生成不溶解的聚合物， 当聚合反应温度过高 时，此现象更为严重。 理论解释认为歧化终止生成的聚合物端基具有双键， 参与聚合反应或发生向 聚合物进行链转移所致。此外引发剂过硫酸盐与聚丙烯酰胺加热时也会导致生成凝胶。 3 有人研究了工业产品聚丙烯酰胺的含氮量，发现含氮量低于理论值，认为这是由于分子内脱 NH生 成酰亚胺基团所致。 高纯度丙烯酰胺易聚合为超高分子量的聚丙烯酰胺， 为了生产要求的分子量范围， 须加有链转移剂， 链转移常数如表所示。 o 4 链转移剂 温度， C 链转移常数× 10 单体 25 0.078 6±0.0107 单体 40 0.120 ±0.0328 聚丙烯酰胺 50 可忽略 H2O 25 近于零 HO