离子迁移数的测定20131115.pptVIP

离子迁移数的测定 ;离子迁移数的测定 ;1 实验目的; 把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transference number）用符号 表示。;迁移数在数值上可表示为：;2 实验原理 ;2 实验原理 ;影响离子迁移数的因素：浓度、温度、溶剂的性质 （1）增加某种离子的浓度则该离子传递电量的百分数增加，离子迁移数也相应增加； （2）温度改变，离子迁移数也会发生变化，但温度升高正负离子的迁移数差别较小； （3）同一种离子在不同电解质中迁移数不同。 离子迁移数的测定方法： 离子迁移数可以直接测定，方法有希托夫法、界面移动法和电动势法等。;2 实验原理;在迁移管中，两电极均为Cu电极。其中放CuSO4溶液。通电时，溶液中的Cu2+在阴极上发生还原，而在阳极上金属铜溶解生成Cu2+。因此，通电时一方面阳极区有Cu2+迁移出，另一方面电极上Cu溶解生成Cu2+，因而对阳极区的Cu 2+有 ;式中： n迁表示迁移出阳极区的电荷的量； n原表示通电前阳极区所含电荷的量； n后表示通电后阳极区所含Cu2+的量。 n电表示通电时阳极上Cu溶解（转变为Cu2+）的量;（1）电的输送者只是电解质的离子，溶剂水不导电，这一点与实际情况接近。 （2）不考虑离子水化现象。 实际上正、负离子所带水量不一定相同，因此电极区电解质浓度的改变，部分是由于水迁移所引起的，这种不考虑离子水化现象所测得的迁移数称为希托夫迁移数。;2 实验原理 ;3 仪器试剂 ;化学试剂; Na2S2O3标准液的标定：准确移取20mL标准K2Cr2O7溶液于250mL的碘量瓶中，加入4mL 6mol/L的HCl溶液，8mL 10%的KI溶液，摇匀后放在暗处5min，待反应完全后，加入80mL蒸馏水，立即用待滴定的Na2S2O3溶液滴定至近终点，即溶液呈淡黄色，加入0.5%的淀粉指示剂1mL（大约10滴），继续用Na2S2O3溶液滴定至溶液呈现亮绿色为终点。 ;4 实验步骤 ;5．将库仑计中处理过的铜阴极用无水乙醇淋洗一下，放入40°C烘箱内烘干，在天平上准确称重得m1。 6．将作为阳极的两个铜电极和准确称重后的铜阴极一同放入盛有镀铜液的库仑计中（镀铜液组成：100 ml水中含15gCuSO4.5H2O，5ml浓H2SO4，5ml无水乙醇）。 ;7．连接测量线路（注意：通电前及关电前电流粗调、电流细调旋钮必须调至最小处）。接通电源，通过调节使电流稳定在10mA左右。 8．通电90分钟，将粗细调旋钮调到最小后关闭电源。取出库仑计中的铜阴极，用无水乙醇淋洗，再放入40°C烘箱内烘干，在天平上准确称重得m2。（通过m1, m2计算通过的电量）;9．分别将迁移管的阴、阳极区及中间区的CuSO4溶液全部取出，放入已知质量的锥形瓶称重，然后分别加入10%KI溶液10ml、1mol/L醋酸溶液10ml，用标准硫代硫酸钠溶液滴定，溶液至淡黄色，加入1ml淀粉指示剂，再滴至紫色消失。（注意：从迁移管中取溶液时电极需要稍稍打开，尽量不要搅动溶液，阴极区和阳极区的溶液需要同时放出，防止中间区溶液的浓度改变）。 10．在通电期间，对通电前的硫酸铜溶液滴定分析。分析方法同9。 ;5 数据处理 ;3.由电量计中阴极铜片的增量，根据法拉第定律算出通入的总电量，并计算出阳极区溶解的Cu的物质的量，即n Cu2+,电 4. 代入公式得到离子的迁移数 5. 计算阴极区离子的迁移数，与阳极区的计算结果进行比较，分析。 6. 中间区的分析测定结果（观察返混情况）;6 注意事项 ;7 思考题