质谱法离子源和分析器精编版.pptVIP

4.1.4.5傅立叶变换离子回旋共振质量分析器 (Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance，FT-ICR) 离子沿平行于磁场方向进入ICR-Cell，加在垂直于磁场的捕集电极上的低直流电压形成一个静电场将离子拘禁于室中。在磁场作用下，离子在垂直于磁场的圆形轨道上作回旋运动，其回旋频率? 仅于磁场强度 B 和离子的质荷比m/z有关： 式中? 为赫兹(Hz), B为特斯拉(T), m为原子质量单位(u) 一组不同空间位置上m/z值相同而速度不同的离子将以同一频率运动，离子的速度只影响其轨道半径。 式中? 为赫兹(Hz), B为特斯拉(T), m为原子质量单位(u) 一组不同空间位置上m/z值相同而速度不同的离子将以同一频率运动，离子的速度只影响其轨道半径。 通过发射电极向离子加一个射频电场；若射频电压的频率正好与离子回旋的频率相同，离子将共振吸收能量，使其运动轨道半径和运动速度逐渐稳步增大，但频率仍然不变。当一组离子达到同步回旋之后，在接收电极上产生镜像电流。根据镜像电流的频率可以计算出离子的质量。 在实际测量中，多种离子同时产生，在回旋池中加一个频率范围覆盖了所有感兴趣离子的脉冲射频。脉冲结束后，所有受激离子诱导的镜像电流在接收电路上形成各自的阈衰减信号；这个复合的时阈误减信号经傅里叶变换为与质量相关的频阈谱图。 对镜像电流取样的时间越长，质量分辨率越高。但碰撞阻尼破坏离子的同步回刻运动，从而使镜像电流衰减加快。 高真空有利于提高分辨率，同时还可改善信噪比。 几种常见商用质谱仪 一、磁质谱仪 Finnigan MAT-900XP High resolution, double focusing mass spectrometer. Acceleration voltage Full acceleration voltage for all ionization modes Mass range 5,000 Da at full acceleration potential Resolution better than 60,000 Mass accuracy better than 2 ppm 二、四极杆质谱仪 Finnigan TSQ Quantum Mass Range: 3000 Daltons. 三、离子阱质谱仪 Finnigan LCQ Advantage 四、飞行时间质谱仪 Applied Biosystems Super Voyger Super Voyager- DE -STR展现了MALDI－TOF强劲的应用前景。长距离的飞行路径（3米）使分辩率达到了最好的程度，高性能探测器配合信号的快速转化和传送可获得非常高的灵敏度。可分析较为复杂的混合物，在样品含量低于10-12摩尔时，分子量的测定仍有相当高的灵敏度和分辩率。 VOYAGER－DE STR可进行PSD和CID MS/MS实验。可通过测量准确的分子量来进行数据库查寻。 五、FT-ICR-MS Bruker Daltonics APEX IV Routine mass accuracy 1-2 ppm, mass resolution up to several 100.000. Fast MS/MS fragmentation using IRMPD (Infrared Multiphoton Dissociation). Low-noise pre-amplifier and new flexible Infinity Cell Controller for higher sensitivity Various, easily exchangeable sources: Improved APOLLO ESI/APCI source, SCOUT-100 MALDI source with patented AnchorChip? technology, High Throughput MALDI/ESI CombiSource?, NanoElectrospray, FAB, SIMS, EI/CI * * 质谱法 电离源和质量分析器 4.1.3.1电子轰击电离 (Electron Impact, EI) 1、组成部分 灯丝：钨、铼或铼钨丝，发射电子，电离样品 收集极：接收灯丝发射的电子 推斥极：推出产生的样品离子