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* 复 习 ? 核的自旋运动 自旋量子数 I I≠0 磁性核 I=0 非磁性核 不能产生核磁共振 自旋角动量 P 核磁矩 ? I≠1/2，原子核存在电四极矩，谱线加宽，不易检测。 I=1/2 ，原子核不存在电四极矩，谱线窄，易于检测。 I=1、2、3… 奇数 奇数 I=1/2、3/2、5/2 … 偶数 奇数 1H, 19F, 31P, 11B, 13C 2H, 14N I=1/2、3/2、5/2 … 奇数 偶数 12C, 16O, 32S I=0 偶数 偶数 典型核 自旋量子数 中子数 质子数 原子核的自旋与磁性 ν1＝?H0/2? 复 习 电磁波 (射频场H1) 与静磁场中的磁性核的相互作用---核磁共振 共振频率 高频 低频 1H 13C 100 MHz 400 MHz ν1＝?H0（1-?）/2? 去屏蔽 屏蔽 H0=9.40 T 屏蔽效应及核磁共振条件的修正 复 习 一、对于1H、2H、12C、14N 和28Si中，哪些核没有核磁共振现象？哪些核有四极矩？ 二、1H 和13C 的磁旋比分别为 26.75×107 T-1·S-1和 6.73×107 T-1·S-1，当静磁场强度为 11.75T 时，它们的共振频率是多少？ 习题 氢核磁共振（1H NMR），也称为质子核磁共振（proton magnetic resonance，pmr）、核磁共振氢谱或氢谱。是发展最早，研究最多，应用最为广泛的核磁共振波谱。在较长一段时间里氢谱几乎是核磁共振谱的代名词。 氢核磁共振 具有磁性，有核磁共振现象，且无四极矩，适于高分辨核磁共振检测。 磁旋比 ? 较大 最丰同位素 1H 是有机化合物中最常见的同位素 复 习 ? = [（ ?sample - ?standard) / ?0 ] ×106 = [?standard - ?sample] ×106 无量纲 氢谱化学位移范围 15－0 化学位移 复 习 去屏蔽 屏蔽 高频 低频 高场 低场 = f（化学环境） ν1＝?H0（1-?）/2? 化学等价的判定 复 习 与质子直接相连元素的电负性 与质子直接相连碳上取代基的电负性－诱导效应 共轭效应 与质子直接相连碳的杂化类型 磁的各向异性 范德华效应-空间效应 氢键缔合 活泼氢交换反应 顺磁物质的影响与位移试剂 溶剂效应 影响质子化学位移值的因素 ? = [（ ?sample - ?standard) / ?0 ] ×106 = [?standard - ?sample] ×106 = f（化学环境） ＝f（电子环流大小） 复 习 常见质子的化学位移分布 2-0 3.4-1.6(1.8) X= -C=O 或 -C=C : 3-2 X= O : 5-3 7-4 5.25 7.27 8.0-6.5 10-9 13-10 复 习 氢谱除了化学位移还给出另外一个重要的信息---峰的积分面积。 对于氢谱而言，峰的积分面积决定与对应的质子在分子中占有的比率。各谱峰的积分面积比等于分子中对应的质子的个数比。 积分面积与氢核数目 复 习 5 2 3 5 2 3 一、将下列标记的质子按化学等价性进行分组 旋转阻滞 二、按化学位移从小到大的顺序排列下列各组质子 a b c a b c d a b c d 习题分析 三、解释下列各组质子化学位移的相对大小 a b c a 1.63 b 1.29 c 0.85 自旋裂分的原因是磁性核之间的相互干扰作用（自旋偶合）。 磁性核之间自旋偶合的作用强度用偶合常数J来表征。J值亦是谱峰裂距的量度。 νX J 偶合常数 1/2 ： 1/2 Aβ Aα 在氢谱上，化学等价的质子群并不总是表现出单峰，有时会出现谱峰裂分的情况，这种情况叫自旋裂分。 自旋偶合与自旋裂分 复 习 复 习 自旋偶合作用强度---偶合常数（质子-质子） 间隔两键的质子间偶合称作同碳偶合或谐偶。 间隔三根键的质子间的偶合称作邻位偶合。 间隔四根键或更多键数的质子间偶合称作长程偶合。 偶合作用随着相互偶合的磁性核之间间隔的化学键数的增加而减小，远程偶合强度很小，一般可以忽略。 常见偶合常数小结 从图谱读算偶合常数 ν1 νX JAX 偶合常数 ?1 = [（ ?1 - ?standard) / ?0 ] ×106 ?2 = [（ ?2 - ?standard) / ?0 ] ×106 △? = △ ? / ?0 ×106 JAX = ?1 - ?2 = △ ? = △? × ?0 ×10-6 ν2 以MHz 为单位的仪器频率 磁等价核组的判定： 复 习 自旋裂分产生的条件---磁不等价！ 复 习 自旋裂分的规律---低