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基础化学
Fundamental Chemistry
(3); 宏观现象的微观本质:微观决定了宏观物质的性质。;3.1 微观粒子运动的特性
3.2 氢及类氢原子核外电子的运动状态
3.3 多电子原子核外电子的排布
3.4 原子的电子层结构与元素周期性
3.5 元素基本性质的周期性; 研究原子结构,主要就是研究原子核外电子的运动。量子力学研究表明,原子核外电子的运动主要有两大特征:;光是电磁波 ?? = c ?:频率; ? :波长,c:光速;不连续光谱;氢原子光谱; n = 3, 4, 5, 6时可以算出 ? 分别等于实验中得到的氢的4条谱线的频率。;绕核高速旋转的电子将不断从原子发射连续的电磁波,原子光谱应是连续的;
而且由此,电子的能量逐渐降低,最后坠入原子核,使原子不复存在。; 1911年,卢瑟夫根据? 粒子(He2+)散射实验,创立了关于原子结构的 “核型原子模型 ”。;经典核原子模型解决了原子的组成问题:;2. Bohr的原子结构理论;Bohr 理论的三点假设;? 电子在不同的轨道上运动有不同的能量(能级)。正常情况下,氢原子中的电子尽可能处在离核最近的轨道上 (n=1),即原子处于基态。当原子获得能量,电子可以跃迁到离核较远的高能轨道上去,原子处于激发态。;Bohr 根据经典力学原理和量子化条件:;(1)解释了氢原子光谱的实验事实;
(2)提出了能级(轨道)的概念,确定了Balmer公式中n1、n2的物理意义:代表不同能量的轨道(能级)的序号;
(3)提出了核外电子运动时物理量的量子化特性。;3.1.2 微观粒子运动的波粒二象性; 1924年, 法国物理学家de Broglie:电子等微观粒子除具有粒子性外,同样具有波动性。这种波被称为物质波 (德布罗意波)。;波粒二象性是所有微观粒子的运动特征。
电子的粒子性与波动性定量的联系起来。
任何运动质点,包括宏观物体都可以按照 de Broglie 公式计算它们的波长。;宏观物体:可用准确的位置和动量描述运动(经典力学);对质量为10克的宏观物体,若?x = 0.01 cm; 重要暗示——不可能存在 Rutherford 和 Bohr 模型中行星绕太阳那样的固定电子轨道,只能用统计的方法表述出它在核外某区域内出现的可能性。;3.2 氢及类氢原子核??电子的运动状态; 1926年, Schrodinger建立了描述微观粒子运动规律的量子力学基本方程式。;把微观粒子(电子)的粒子性与波动性有机地融合在一起,更能真实地反映出微观粒子的运动状态。
可以解出一系列波函数 ? ,代表电子在原子中的各种运动状态。
解方程的目的,是求运动状态函数 ? 以及与这个状态相对应的能量 E。;* Schrodinger方程的求解简介;(2) 分离变量:;(3) 为保证解的合理性,引入三个参数 (量子数) n, l, m;3.2.2 波函数和原子轨道;3.2.3 概率密度和电子云;s 电子云 (l = 0的状态);d 电子云
(l = 2的状态);3.2.4 波函数的空间图象;氢原子电子云径向分布图;说明:;径向分布图的意义:;2. 角度分布图;原子轨道的角度分布图;注意:图中的“+”、“-”号没有正负电性的意思;原子轨道 (波函数) 角度分布图 (剖面图);电子云的角度分布图; 原子轨道角度分布图有正负之分,而电子云角度分布图都是正值;3. 电子云的空间分布图;2p 与 3d 电子云空间分布图;9.2.5 四个量子数;1. 主量子数 n;决定电子能量高低的主要因素。
对于单电子原子或类氢离子来说,n值越大,电子的能量越高。;2. 角量子数 l;表示同一电子层中具有不同状态的电子亚层。;与多电子原子中电子的能量有关,多电子原子中电子的能量取决于 n 和 l 。;3. 磁量子数 m;在没有外加磁场作用时,磁量子数 m 与能量无关。; 制约关系:一组合理的n,l,m 量子数会对应一个确定的波函数?n,l,m(r,?,?),决定一个原子轨道离核的远近、形状和伸展方向。;4. 自旋量子数 ms;小结;电子层、亚层、原子轨道、运动状态同量子数间的关系;四个量子数可以确定电子的一种运动状态,而三个量子数 n,l,m 只可以确定一个原子轨道。
每种类型的原子轨道的数目= 磁量子数m的个数 = (2l + 1) 。
各电子层的原子轨道数目 = n2。
各电子层最多的亚层数目 = n。
各电子层可能有的状态数 = 2n2,这也是各电子层最多可容纳的电子数目。
;练习;3.3 多电子原子核外电子的排布;而对于多电子体系:
系统的能量可看作是各
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