十二章节羧酸及取代羧酸资料讲解.pptVIP

第十二章 羧酸及取代羧酸;第一节 羧 酸 ;命名： ;第二节 羧酸的物理性质;可用下列方法表示羧酸负离子的结构： ;2、酸性比较;３.影响酸性的因素 ;原因：;② 若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。例如： ;③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。例如： ; 给电子效应使RCOOH酸性减弱，吸电子效应使RCOOH酸性增强。 ? 吸电子效应强弱次序： NH3＋＞NO2＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br ＞ I＞COOR＞Ｃ≡ Ｃ ＞ OR＞OH＞C6H5＞ CH=CH2＞ H ? 给电子效应强弱次序： O－＞COO－＞(CH3)3C＞CH3CH2＞CH3＞H ;（Ｂ） 芳香羧酸的情况分析;实 例;C. 二元酸 ;羧酸的化学反应;（一）羧酸的酸性与成盐 ;*1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度 钠、钾、銨 盐可溶于水，重金属盐不溶于水。 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性 羧酸盐能与活泼卤代烷反应。 ;（二） 形成羧酸衍生物; 2) 形成酸酐;高级酸酐可通过乙酸酐与高级酸的交换反应得到： ;3） 酯化反应;酯化反应的机制;1OROH，2OROH酯化时按加成--消除机制进行， 且反应速率为： CH3OHRCH2OHR2CHOH ;① 3oROH按此反应机制进行酯化。 ② 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化 反应产率很低。;仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。;(三) 羧基被还原 ;（四） 羧酸α-H的反应; 催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。;(五) 脱羧反应 ;(六) 二元羧酸受热后的反应： ;小结;（一 ） 氧化法;(乙) 醇或醛氧化 ;RC?N;特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同.;(1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 反应要控制低温。产物比RX多一个碳原子。;（四） 通过羰基化合物的缩合反应制备;Perkin 反应的一般形式;2、克脑文格尔反应;例：;第六节 取代羧酸的合成和反应;二 卤代酸的反应;浓; 2、β -卤代酸??反应;3 γ卤代酸，在稀碱液中加热成五元环内酯 ;(二) 羟基酸;2、 β-羟基酸的合成;雷福尔马斯基反应;讨论： ;（1）α-羟基酸受热时，两分子间相互酯化，生成交酯 ;（2）β-羟基酸受热发生分子内脱水，主要生成α-β不饱和羧酸。 ; （4） 羟基酸的脱羧 ;（三）酮酸;本章重点：