《邻羟基苯乙醚气相色谱研究》-毕业论文（设计）.docVIP

邻羟基苯乙醚气相色谱研究 PAGE 2 第一章 文献综述 1.1 邻羟基苯乙醚发展概况 邻羟基苯乙醚（O-hydroxy phenyl ethyl ether）又名邻乙氧基苯酚(O-ethoxyphenol)或乙基愈疮木酚，为一种无色至淡黄色的透明液体，它的分子式为C8H10O2，结构式为： 。 邻烷基苯酚是重要的精细化工中间体，特别是乙基木酚是香料、医药、农业、染料等工业中重要的精细化工中间体。[1] 传统合成邻羟基苯乙醚的方法主要有邻硝基苯酚法、邻硝基氯苯法、邻苯二酚法、邻氨基苯乙醚法和环己酮法。这些方法因具有反应条件苛刻，需要在较高的温度和一定的压力下进行，不易控制，且流程长，副反应多，总收率低，对设备有腐蚀等缺点，因此都不利于大规模的工业化生产[2]。 碳酸二乙酯（Diethyl Carbonate，简称DEC）是碳酸酯中的重要物质，是近年来国内外普遍关注的绿色化工原料，具有无毒、无污染等特点。美国环境保护局的化学品参考指出：碳酸二乙酯在现有的情报资源中还没有发现环境问题。目前，已有用碳酸二甲酯作为甲基化试剂合成苯甲醚报道。而采用DEC作为乙基化试剂合成邻羟基苯乙醚的研究，迄今为止，国内外尚无文献报道[9]。 本文使用气相色谱仪对合成出来的邻羟基苯乙醚进行一次定量分析，对产品含量与样品含量进行对比。 1.1.1邻羟基苯乙醚合成工艺 = 1 \* GB3 ①邻硝基苯酚法[3] 该法是以邻硝基苯酚和溴乙烷为原料，苄基三乙基溴化铵作相转移催化剂，于80 ℃下反应3~4 h，可制得收率为90%的邻硝基苯乙醚；再经过硫化钠还原，亚硝酸钠—盐酸重氮化，酸性水解等即得邻经基苯乙醚。其主要反应过程如式（1）： 该法有流程长，副反应多，总收率低，对设备有腐蚀等缺点。 = 2 \* GB3 ②邻苯二酚法[4] 邻苯二酚法又有相转移催化法和单醚化法。 = 3 \* GB3 ③相转移催化法[5] 该法是以邻苯二酚和溴乙烷为原料，在氢氧化钠溶液中及聚乙二醇的催化作用下，于60 ℃下反应而制得邻经基苯乙醚。其主要反应如式（3）： 该法流程短，反应条件温和，易控制，不用盐酸，不腐蚀设备。但有副产物1,2—二乙氧基苯生成，影响了产品的质量和收率，故应采用更有效的控制手段和高选择性的相转移催化剂加以解决。 = 4 \* GB3 ④单醚化法[6] 单醚化法以乙醇或氯乙烷为醚化剂。乙醇单醚化首先要制备特定组成或特定形状的催化剂，然后再将这种催化剂装人管式反应器中，于280 ℃高温下按一定流速通入一定比例的邻苯二酚与乙醇的混合物，反应即得邻羟基苯乙醚。主反应如式（4）： 氯乙烷单醚化是向高压釜内加人一定量的邻苯二酚，并按一定比例加入氯乙烷、硫酸铵、氢氧化钠、碳酸钠等，于150 ℃、1.43 MPa压力下反应1.5 h，即得邻羟基基苯乙醚。主反应如式（5）： 该法要在一定的压力和较高的温度下进行，反应条件苛刻，不易操作乙醇单醚化还需制备特定组成或特定形状的催化剂。但该法的选择性较高[10]。 总的来说，邻苯二酚法转化率较高，选择性较好，且制备工艺简单。但是邻苯二酚的价格较贵，无法用于大规模工业化生产。 = 5 \* GB3 ⑤邻氨基苯乙醚法[7] 目前国内市场上一般以价廉易得的邻氨基苯乙醚为起始原料，合成出邻羟基苯乙醚。该法是以邻氨基苯乙醚为原料，经亚硝酸钠—硫酸重氮化，硫酸铜微沸水解、萃取、蒸馏等过程而得邻羟基苯乙醚。其主反应如式（6）、（7）： 该法具有简单可行、合成周期短、收率高、原料易得且价廉、成本低、污染小、易于工业化产等特点，是较理想的工艺方法[9]。 1.2 气相色谱 1.2.1 气相色谱法概念 色谱法是一种分离技术，这种分离技术应用于分析化学中，就是色谱分析。它以其具有高分离效能、高检测性能、分析快速而成为现代仪器分析法中应用最广泛的一种方法。它的分离原理是，使混合物中各组分在两相间进行分配，其中一相是不动的，称为固定相，另一相是携带混合物流过此固定相的流体，称为流动相。当流动相中所含混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用。由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱也有差异，因此在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间又长又短，从而按先后不同的秩序从固定相中流出。这种借助在两相间分配原理而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术。气象色谱法是采用气体作为流动相的一种色谱法。在此法中，载气（是不与被测物作用，用来载送试样中的惰性气体，如氢气、氮气、氦气等）载着欲分离的试样通过色谱柱中的固定相，使试样中各组分分离，然后分别检测[8]。 1.2.2 气相色谱仪主要组成部分 气相色谱仪 气相色谱仪 气路系统 进样系统 分离系统 检测记录系统 温控系统 一、其中常见检测器分为以下5类[13]： = 1