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化学等效平衡解题技巧
一、概念
在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学平衡状态时,混合物中各组分的百分含量(体积分数、物质的量分数、质量分数)均相同,这样的化学平衡互称等效平衡。若不仅各组分的物质的量分数对应相等,而且其物质的量也对应相等,则两平衡互为等同平衡。等同平衡可视为等效平衡的一种特殊情况。
对概念的理解:浓度相同则平衡必等效;等体积反应,浓度比相同平衡也等效。
二、等效平衡的分类
I类:恒温恒容下气体非等体积反应(即△V≠0的体系),等量加料平衡等效( 相同,等同平衡)II类:恒温恒容下气体等体积反应(即△V=0的体系),等比加料平衡等效( 相同)。
III类:恒温恒压下气体反应,等比加料平衡等效( 相同)。
解题的基本方法——极限转换法
三、例题解析
I类:在恒温恒容下,对于反应前后气体体积发生变化的可逆反应,只改变起始加入物质的物质的量,如果通过化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效。
例1、在一个1L的密闭容器中,加入2molA和1molB ,发生下述反应:2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g)
达到平衡时,C的浓度为1.2mol/L , C的体积分数为a% 。维持容器的压强和温度不变,按下列配比作为起始物质,达到平衡后,C的浓度仍是1.2mol/L(或C的体积分数仍是a%)的是( )
A、3mol C+1mol D B、1mol A+0.5mol B+1.5mol C+0.5mol D
C、1mol A+0.5mol B+1.5mol C D、4mol A+2mol B
例1:在一定温度下,把2mol SO2和1mol O2通入一定容积的密闭容器中,发生如下反应,,当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变,令a、b、c分别代表初始时加入的的物质的量(mol),如果a、b、c取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡状态时,反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空:
(1)若a=0,b=0,则c=___________。
(2)若a=0.5,则b=___________,c=___________。
(3)a、b、c的取值必须满足的一般条件是___________,___________。(请用两个方程式表示,其中一个只含a和c,另一个只含b和c) (c=2;b=0.25,c=1.5; )
II类:在恒温恒容下,对于反应前后气体体积不变的可逆反应,只改变起始加入物质的物质的量,如果通过方程式的计量数之比换算成同一边物质的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效。
例2:在一个固定容积的密闭容器中,保持一定的温度进行以下反应:
已知加入1mol H2和2mol Br2时,达到平衡
后生成a mol HBr(见下表已知项),在相
同条件下,且保持平衡时各组分的体积分数
不变,对下列编号①~③的状态,填写下表
中的空白。
[ HBr:2a;H2:0mol、Br2:0.5mol ;
HBr:2g-4m; HBr(平衡)=ag-am ]
III类: 在恒温恒压下,改变起始时加入物质的物质的量,只要按化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量之比与原平衡相同,达到平衡状态后与原平衡等效。
例3:如图所示,在一定温度下,把2体积N2和6体积H2通入一个带有活塞的容积可变的容器中,活塞的一端与大气相通,容器中发生以下反应:
(正反应放热),若反应达到平衡后,测得混合气体的体积为7体积。据
此回答下列问题:
(1)保持上述反应温度不变,设a、b、c分别代表初始加入的N2、
H2和NH3的体积,如果反应达到平衡后混合气体中各气体的体积分数仍与
上述平衡相同,那么:
①若a=1,c=2,则b=_________。在此情况下,反应起始时将向_________(填“正”或“逆”)反应方向进行。
②若需规定起始时反应向逆反应方向进行,则c的取值范围是_________。
(2)在上述装置中,若需控制平衡后混合气体为6.5体积,则可采取的措施是_________,原因是_________。( b=3;平衡逆向移动; ; 降温 )
解析:(1)②若需让反应逆向进行,由上述①所求出的平衡时的体积为1可知,的体积必须大于1,最大值则为2体积和6体积完全反应时产生的体积,即为4体积,则。
(2)由6.57可知,上述平衡应向体积缩小的方向移动,即向放热方向移动,所以采取降温措施。
例4:(一)恒温、恒压下,
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