一种光学活性三嵌段共聚物的ATRP合成及表征.pdf

第 期 高 分 子 学 报 =O 6 年 月 !) ， C?;C DKEQ9+R?C FR=R?C 9-S !) 一种光学活性三嵌段共聚物的!#$ 合成及表征! ， ， ， ’ ! ’!! ’ ’ ! ’ ! 冯 良 胡继文 肖定书 赵发宝 刘志雷 ’ ! （中国科学院广州化学研究所 广州 ’# ） （中国科学院研究生院 北京 ’%8 ） 摘 要 以溴代聚砜为大分子引发剂，三（二甲氨基乙基）胺（ ） 为催化体系，通过原子转移自 !$ 9: ;+= ?@AB # 由基聚合（ ）制备了结构预定且分子量分布窄的光学活性三嵌段共聚物，聚（ 甲基丙烯酰 亮氨酸甲 C;D !$ $E$ 酯） ’ 嵌 聚砜 嵌 聚（ 甲基丙烯酰 亮氨酸甲酯）（ ）通过核磁共振氢谱（ ）、 $ $ $ $ !$ $E$ D9CE9$ $DFG$ $D9CE9 6 H$=9 凝胶渗透色谱（ ）、端羟基滴定等方法，研究了所合成的三嵌段共聚物的结构 利用差示扫描量热法 ID? 6 （ ）、热失重分析（ ）以及圆二色谱（ ）研究了嵌段共聚物的热性能和旋光性能 根据 计算出的 JF? ;IC ?J 6 ;IC 链段与 链段的重复单元数之比，与’ 计算的结果能较好的吻合 共聚物在聚合过程中旋光 D9CE9 DFG H$=9 6 度发生了反转，且比单体的旋光度的绝对值显著增加，这可能是由于聚合过程中分子主链感应出了手性的二 级结构诱导出手性放大效应引起的6 在?H KH ??/ 混合溶剂中，共聚物比旋光度的绝对值随溶剂极性增大呈 % ( 线性减小趋势，这一结果与 一起证实了 链段的无规卷曲结构 ?J D9CE9 6 关键词 原子转移自由基