催化原理气固多相反应动力学基础68页PPT.ppt

3.3.3不存在控制步骤的动力学方程 在无控制步骤的情况下，由于各步均未达到平衡，所以就不用采用平衡浓度法，而是稳态法或稳态近似法（steady state approximation） 由于中间产物极活泼，浓度低，寿命又短，所以近似地认为在反应达到稳定状态后，它们的浓度基本上不随时间的变化而变化，即d（Cl）/dt＝0 只有流动敞开的体系中，控制必要条件，有可能使反应体系中各物种的浓度保持一致，不随时间而变， 在封闭体系中，由于反应物浓度的不断下降，生成物浓度不断升高，要保持中间产物的浓度不随时间而变，严格讲是不可能的，所以稳态法只是一种近似 第三章 催化反应动力学 3.3.4不存在控制步骤的动力学方程 第三章 催化反应动力学 现举例说明如下 如反应A→B的机理如下： 中间物是Aad，根据表面质量作用定律 根据稳态法假定 即形成Aad的速率与Aad消失的速率相等 3.3.4不存在控制步骤的动力学方程 第三章 催化反应动力学 因为只有A一种物质吸附，所以 代θ0入上式得 因各步之净速率相等，因而总反应速率用任一步之净速率表示都可以。如若用I，则有 由此式看出，没有速率控制步骤时的速率方程由于包含有许多常数，因而处理上较复杂些 提问 第三章 催化反应动力学 1.速率控制步骤的内容 2.利用平衡浓度法推导多相催化反应速率方程的一般步骤 3.何为稳态法？ 复习