第10章烃化教学文稿.pptVIP

第10章 烃化;烃基：烷基（-R） 烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-） 芳基（-Ar） 取代烃基(-CH2COOH，-CH2CH2OH，-CH2CH2CN);本章主要内容：;Date;一、C-烷基化剂;二、催化剂;三、反应历程（芳环上的亲电取代反应）;四、反应特点;注意：芳环结构对C-烷基化的影响 ;2、可逆性 ;3、重排性 ;高级烷基苯的制备;4、烃基的定位; 烷基进入芳环的位置（1）低温、低浓度、弱催化剂、短时间，烷基进入的位置遵循亲电取代反应的规律（2）不在上述条件下，烷基进入的位置缺乏规律 ;五、不???烷化剂的应用及重要产品;1、烯烃作烷化剂 （1）异丙苯的制备;（2）异丙基甲苯的制备;（3）2-异丙基萘的制备;2、烯烃对芳胺的C-烷化;是制造农药除草剂拉索的重要中间体，此外还是制备杀虫剂、植物生长调节剂、医药和染料的中间体。该化合物本身又是汽油抗爆剂和橡胶抗臭氧剂。;3、烯烃对酚类的C-烷化;4 卤烷对芳环的C-烷化; 用卤烷的C-烷基化的应用实例;醇、醛、tong也作芳烃C-烷化剂，烷化能力较弱，只能与活泼的芳香族衍生物反应。;例:用醇对芳烃的C-烷基化;酸性催化剂，温度不太高（200-210℃），先N－烷基化反应 温度再升高（240-300℃）烷基转移，生成烷基芳胺 ;例、醇对酚类的C烷基化;例：用醛和酮的C-烷基化; 醛类与芳胺在酸性催化剂存在下，可发生脱水C-烷化反应而生成二芳基甲烷或三芳基甲烷衍生物。;双酚A是制备新型高分子材料环氧树脂、聚碳酸酯及聚砜等的主要原料，也应用于制造油漆、抗氧剂和增塑剂等方面。;第二节 O-烃化; 甲醇和乙醇对活泼的酚进行O-烷化。;用卤烷作烷基化剂可制以下重要的芳醚:;第三节 N-烃化;10.2.1 用醇类的N-烷基化;2、用醇类进行液相N-烷基化反应的化学平衡;以苯胺用乙醇的N-烷化为例：;临氢烷化法 均相配位催化法 电解N-烷化;二、气-固相接触催化烷化法;10.2.2 用卤烷的N-烷基化;R越长，RX的活性越低 卤代烃的活性与C－X键的键能成反比。  RI RBr RCl RF 卤素相同 伯卤代烷反应最好，仲卤烷次之，叔卤烷常因发生消除反应而不宜采用。;（2）反应不可逆，为连串反应;三、重要实例 ;10.2.3 用酯类的N-烷基化;用硫酸酯的N-烷化 （1）沸点高，故可在常压下进行；但价格比醇和卤代烃高 ；ArNH2 ＋ ROSO2OR → ArNHR ＋ ROSO2OH 需要碱中和生成的酸 ArNH2 ＋ ROSO2ONa → ArNHR ＋ NaHSO4 难于进行 （2）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH； （3）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选择性地对一个N烷基化； （4）缺点：毒性大。;10.2.4 用环氧化合物的N-烷基化;特点 （1）反应活性高，在N上引入CH2CH2OH； （2）连串反应；;Date;10.2.5 用烯烃的N-烷基化;3-乙酰氨基-N，N-二（β-甲氧基羰基乙基）苯胺;10.2.6 用醛或酮的N-烷基化（自学）