电位滴定分析法概述教学文稿.pptVIP

电位滴定分析法概述 ;引言;一．指示电极 二．直接电位法 三．电位滴定法;指示电极;膜电极——具有选择透过性 ;（3）液膜电极（用于水不混溶的液体做液膜，有选择性的和待测离子键合） （4）固膜电极 （5）沉淀膜电极 ; 优点是无需对测定 的溶液添加杂质；可以在有容易被氧化或还原的物质存在的溶液中进行测定而不受干扰；电极能制造得很小而使很小容积的溶液也可加以测定；不像氢电极那样有对中毒敏感的催化性表面；含有稍微缓冲的溶液也可正确测定，且电极能良好的适用于连续测量。 缺点是玻璃薄膜总容易碎；在 值高的溶液中，氢离子外的其他粒子通过膜的扩散会引起严重的误差；在酸性很强（ ）的溶液中使用玻璃电极也会发生误差。 ;电位法测定 ; 分析化学工作者及生物化学工作者可进行的多数 值测定是采用氯化钾盐桥把玻璃电极和甘汞参比电极相连接。假定用标准局缓冲溶液之一来标定 计,则测定的值并不完全等于 但在常见条件下将十分接近，所谓常见条件是指：a.测试溶液的离子强度小于3左右;b.溶液中不存在浓度特别的反常离子如非常大的有机物离子,高度水化的锂离子等;c. 的范围约为2—10;d.测试溶液中不存在带电荷的悬浮体如粘土,土壤或离子交换树脂 ;其他离子的浓度测定 ;在电位滴定法中,终点是由当加入滴定剂造成相当大的电位变化时,确定滴定剂加入的体积来检出的.此法能用于滴定目的的所有反应:酸碱反应,氧化还原反应,沉淀反应以及络合物形成反应。 ; 人工电位滴定法 ;图（b）表明滴定曲线斜率图，即随体积改变的电位变化（ ）对滴定剂体积的曲线。在等当点处曲线升高到最大值。从高峰引一垂线到体积轴，确定等当点时的体积。当然对曲线高峰的正确定位有一定程度的不可靠。但是反应越完全，高峰越锐利，等当点的定位就越准确。 ; 图表明滴定曲线斜率对滴定剂体积的曲线（ ）。在斜率（ ）为最大的点上，斜率的导数为零。从 为零的那一点画一根垂线到体积轴上定出终点的位置。连接 最大值与最小值的曲线部分越陡，则滴定反应越完全。 ;图(a)(b)(c)所显示的曲线都是“对称”的反应，即一克分子滴定剂和一克分子的被滴定物质发生反应。对这样的反应，图(a)中曲线陡峭部分的中点相当于等当点，同理，图（b）中曲线的顶峰和图（c）曲线中二次导数的零值都准确地在等当点处出现。对于非对称性反应通常还是取曲线最大值作为滴定终点，这样处理造成的误差非常小。 ; 滴定曲线的自动记录 ; 优点是当滴定正在进行时，可以去做其他工作，节约了时间，记录的连续性保证能够看出曲线的特点； 缺点在于画好地定曲线后如何选择终点的问题以及，滴定反应必须迅速，若反应缓慢，则在任何滴定阶段，电位都不能达到平衡值，记录曲线就可能变形，在平衡点实际到达之前，就会出现巨大的电位突变。 ; 滴定剂关闭自动化 ;