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第六章 薄膜材料 第五节 分离薄膜 提 要 分离膜与膜分离技术的概念 分离膜材料 分类、几种主要的分离膜材料 典型的膜分离技术及应用领域 微孔过滤、超滤、反渗透、纳滤 一、 分离膜与膜分离技术的概念 随着科学技术的发展和人类对物质利用广度的开拓,物质的分离已成为重要的研究课题。 分离的类型: 同种物质按不同大小尺寸的分离; 异种物质的分离; 不同物质状态的分离等。 在化工单元操作中,常见的分离方法有筛分、 过滤、蒸馏、蒸发、重结晶、萃取、离心分离等。 然而,对于高层次的分离,如分子尺寸的分离、生物体组分的分离等,采用常规的分离方法是难以实现的,或达不到精度,或需要损耗极大的能源而无实用价值。 分离膜定义: 指能以特定形式限制和传递流体物质的分隔两相或两部分的界面。 膜的形式可以是固态的,也可以是液态的;被膜分割的流体物质可以是液态的,也可以是气态的。 膜至少具有两个界面,膜通过这两个界面与被分割的两侧流体接触并进行传递。 分离膜对流体可以是完全透过性的,也可以是半透过性的,但不能是完全不透过性的。膜在生产和研究中的使用技术被称为膜技术。 膜分离过程的主要特点: 具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现物质分子尺寸的分离和混合物组分的分离。 膜分离过程的推动力:浓度差、压力差和电位差等。 膜分离过程可概述为以下三种形式: ① 渗析式膜分离 料液中的某些溶质或离子在浓度差、电位差的推动下,透过膜进入接受液中,从而被分离出去。 属于渗析式膜分离的有渗析和电渗析等。 ② 过滤式膜分离 利用组分分子的大小和性质差别所表现出透过 膜的速率差别,达到组分的分离。属于过滤式膜分 离的有超滤、微滤、反渗透和气体渗透等; ③ 液膜分离 液膜与料液和接受液互不混溶,液液两相通过 液膜实现渗透,类似于萃取和反萃取的组合。溶质 从料液进入液膜相当于萃取,溶质再从液膜进入接 受液相当于反萃取。 膜分离过程的类型: 分离膜的基本功能是从物质群中有选择地透过或输送特定的物质,如颗粒、分子、离子等。或者说,物质的分离是通过膜的选择性透过实现的。几种主要的膜分离过程及其传递机理如表所示。 二、分离膜材料 (一)分离膜材料的分类 1. 按膜的材料分类 2. 按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将 其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗 析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。 3. 按膜断面的物理形态分类 根据分离膜断面的物理形态不同,可将其分为 对称膜,不对称膜、复合膜、平板膜、管式膜、中 空纤维膜等。 4. 按功能分类 分离功能膜: 气体分离膜、液体分离膜、离子交换膜、化学功能膜; 能量转化功能膜: 浓差能量转化膜、光能转化膜、机械能转化膜、电能转化膜,导电膜; 生物功能膜: 包括探感膜、生物反应器、医用膜等。 (二) 几种主要的分离膜材料 1. 纤维素酯类膜材料 2. 非纤维素酯类膜材料 非纤维素酯类膜材料的基本特性: ① 分子链中含有亲水性的极性基团; ② 主链上应有苯环、杂环等刚性基团,使之有 高的抗压密性和耐热性; ③ 化学稳定性好; ④ 具有可溶性。 常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。 (i)聚砜类 聚砜结构中的特征基团为 ,为了引入亲水基 团,常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中,用氯磺酸进行 磺化。 聚砜类树脂常用的制膜溶剂有:二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等。 聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定 性,强度也很高,pH值适应范围为1~13,最高使 用温度达120℃,抗氧化性和抗氯性都十分优良。 因此已成为重要的膜材料之一。这类树脂中,目前的代表品种有: (ii)聚酰胺类 早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺,如尼龙-4、尼龙-66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在80%~90%之间,但透水率很低,仅0.076 ml/cm2·h。 以后发展了芳香族聚酰胺,用它们制成的分离膜,pH适用范围为3~11,分离率可达99.5%(对盐水),透水速率为0.6 ml/cm2·h。长期使用
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