煤_焦炉气共热解特性研究 Ⅲ热解焦油分析.docVIP

第26卷第1期燃　料　化　学　学　报V o l126　N o11 1998年2　月JOU RNAL O F FU EL CH E M ISTR Y AND T ECHNOLO GY Feb1　　1998 　　　 煤焦炉气共热解特性研究Ξ 1热解焦油分析 廖洪强　孙成功　李保庆 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室　太原　030001 刘泽常 (山东矿院济南分院化工系　济南　250031 摘　要　采用色质联用技术分析先锋褐煤在焦炉气气氛下热解油品的组成及其相对含量,主要 考察了不同热解压力和升温速率对油品组成的影响并与相当氢分压下的加氢热解油品分析结果 比较。结果表明,煤焦炉气共热解焦油中含有非常丰富的苯、甲苯、二甲苯(BTX,酚、甲酚、二甲 酚(PCX以及萘。热解压力和升温速率对油品的组成及其相对含量有较大的影响。在实验条件下, 压力升高和升温速率降低均有利于焦油中BTX、PCX和萘实际收率的增加,从而增加焦油中的轻 质组分。与相当氢分压(3M Pa下的加氢热解相比,煤焦炉气共热解焦油总收率增加约112倍,焦 油中BTX收率增加约116倍(其中苯增加约214倍,PCX增加约113倍,萘增加约116倍,而且相同总压(均为3M Pa下的煤焦炉气共热解焦油中BTX和萘的收率能与加氢热解相当。说明与 相当氢分压下的加氢热解相比,煤焦炉气共热解既能提高焦油总收率又能使焦油轻质化。 关键词　焦油分析,煤,共热解,焦炉煤气 煤是我国主要能源,而煤焦油更是重要芳烃化工原料来源,从煤中提取更多的优质焦油是实现煤炭资源合理、高效转化利用有效途径,煤加氢热解工艺的主要目的就在于直接从煤中提取更多的液体燃料和有机化工原料,资料表明煤加氢热解能大幅度提高焦油的产量和质量[1,2]。煤焦炉气共热解是在加氢热解工艺基础上,用焦炉气顶替昂贵的纯氢气,在提取相当焦油量的同时达到降低加氢热解工艺的成本,减少其工艺过程和设备投资费用的目的。国内外有关文献报道了煤焦炉气共热解的经济可行性[3,4],笔者前期实验结果表明,与相当氢分压下加氢热解相比,煤焦炉气共热解焦油收率可提高约2%(daf[5]。本文在前期实验基础上,采用色质联检对不同工艺条件下煤焦炉气共热解焦油的组成及含量进行对比分析,得出其变化规律,以期进一步探索煤焦炉气共热解机理,为实现其工业化奠定理论基础。 1　实验部分 111　固定床实验　采用先锋褐煤(60~100目在10g固定床反应器中与焦炉气共热解,焦炉气压力为011~5M Pa,升温速率为5~25℃ m in,热解终态温度为650℃。具体实验装置及工艺过程,先锋褐煤工业分析及元素分析数据,焦炉煤气组成分析数据详见文献[5]。不同工艺条件下煤焦炉气共热解所得焦油经分离冷藏后进行色质联检。 112　色质联检条件　热解焦渍采用日本SH TM AD Z U GC17A Q P5000M S型色质联检分析。气相色谱采用长25m、内径012mm的SE30型毛细管柱,色谱操作条件为:加热箱 Ξ收稿日期　日本N EDO资助项目,山西、山东省自然科学基金项目;北京中关村地区联合分析测试基金项目。 以10℃ m in 的程序升温从45℃升到250℃,用01128M Pa 的氦气作载气,气体流速为1413m l m in 。由气相色谱定量分析焦油中包括苯、 甲苯、二甲苯(B TX ,酚、甲酚、二甲酚(PCX 以及萘在内的约35种化合物;由Q P 5000M S 型质谱定性分析焦油组分。 2　结果与讨论 211　煤焦炉气共热解油品组成及其相对含量　与普通煤焦油一样,煤焦炉气共热解焦油的 组成极其复杂,但各组分间的相对含量不同。典型煤焦炉气共热解焦油的主要成分及其相对含量如图1所示 。 图1　煤焦炉气共热解焦油组成及其相对含量 F ig 11　A nalyses of o il from pyro lysis of X ianfeng 　　　lign ite w ith coke oven gas (p ressu re :5M Pa ;heating rate :5℃ m in ; final temperatu re :650℃ 　　从图1可以看出,先锋褐煤与焦炉气共热解焦油中主要含有苯、甲苯、二甲苯(B TX 、酚、甲酚、二甲酚(PCX 、三甲苯、三 甲酚、烷基萘以及C 12~C 20的脂肪烃类化合物。其中85%以上属于芳香族化合物,B TX 和PCX 在焦油中的相对含量高达50%以上,说明煤焦炉气共热解焦油组成是以芳香化合物为主,而且含有相当丰富的B TX 和PCX 。这主要与煤的组成和结构及其热解过 程中所发生的化学反应有关。 212　压力对焦油各组分收率及其相对含量 的影响　不同压力下先锋褐煤与焦炉气共热 解所得焦油的组成收