臭氧紫外联合_分光光度法测定水中总氮.docVIP

第28卷,第1期光　谱　实　验　室Vol.28,No.1 2011年1月Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atory January,2011 臭氧紫外联合-分光光度法测定水中总氮 李清 　杨慧中 (江南大学检测与过程控制研究所　江苏省无锡市蠡湖大道1800号江南大学物联网学院　214122 摘　要　采用臭氧紫外联合-分光光度法测定水中总氮含量,对国标法中传统的氧化消解方法进行了改进。建立了一套臭氧紫外联合作用的装置,可以对含氮水样进行连续消解。通过实验确定出最佳消解条件,作出校准曲线,并进行精密度检验。与标准方法相比,本法具有无需添加化学试剂,可以在线连续氧化,快速,方便,精密度高等特点,可以应用于污水在线监测系统,具有较好的推广应用价值。 关键词　臭氧;紫外;分光光度法;总氮 中图分类号:X832;O657.32　　　文献标识码:A　　　文章编号:1004-8138(201101-0251-05 1　引言 近年来,随着湖泊、水库周边地区排污量的增加,水体富营养化日趋严重,进而引起各种水生植物的异常繁殖和生长,太湖、巢湖等地都曾发生过大规模蓝藻爆发事件[1]。富营养化是一种氮、磷等植物营养物质含量过多所引起的水质污染现象,水体富营养化过程与水体中氮、磷的含量密切相关。总氮是水体中有机氮和无机氮含量的总和,是反映水质优劣的重要指标[2],因此,如何准确测定总氮含量显得尤为重要。 碱性过硫酸钾氧化-紫外分光光度法(GB11894-89[3]是测定水中总氮的国家标准方法。该方法是在碱性介质条件下,用过硫酸钾作氧化剂,将试样中的氨氮、亚硝酸盐和有机氮氧化为硝酸盐,用紫外分光光度计分别于波长220nm与275nm处测定其吸光度值,从而计算试样中总氮的含量[4]。该方法需要添加化学氧化剂,需要高温高压条件,操作繁琐,耗时长,无法适用于连续在线检测。因此,近年来出现了对该法进行改进的实验研究,臭氧紫外联合消解法就是近年来发展起来的一种新的消解方法。臭氧紫外联合消解法的关键在于设计一套合理的联合消解装置,将紫外光和臭氧的协同作用充分发挥。本文对此进行了实验研究,建立了一套无需添加化学氧化试剂,可以实现在线连续氧化的联合消解装置,并对常见含氮水样进行对比实验,验证了该方法的准确度和精密度。 2　实验部分 2.1　实验原理 臭氧紫外联合(U V/O3是将臭氧和紫外相结合的一种高级氧化技术,具有氧化性强,反应条件温和,速率快,不需要催化剂等特点。臭氧和紫外结合过程可表述为:当O3被波长小于310nm的 无锡市污染防治基金(2008-1 联系人,手机:(0150********;E-mail:tongxue@163.com 作者简介:李清(1985—,男,山东省菏泽市人,硕士研究生,主要从事水质氮磷在线监测系统的研究工作。 杨慧中(1955—,女,江苏省无锡市人,博士生导师,主要从事复杂过程建模和优化控制的研究工作。 收稿日期:2010-05-08;接受日期:2010-06-09 紫外光照射时,首先产生游离氧自由基(·O ,然后·O 与水反应生成具有强氧化性的羟基自由基(·OH [5]。反应式为: O 3 U V( 310nm ·O +O 2 ·O +H 2O 2·OH 羟基自由基·OH,其氧化能力(2.80V仅次于氟(2.87V,·OH 是反应的中间产物,可诱发后面的链反应,·OH 的电子亲合能为569.3kJ ,可将饱和烃中的H 拉出来,形成有机物的自身氧化,从而使有机物得以降解,这是各类氧化剂单独使用都不能做到的[6]。U V 照射除了可以促进·OH 产生外,还能诱发其他激发态物质和自由基,加速氧化反应,而这些激发态物质和自由基在单一的臭氧氧化过程中是不会产生的。研究表明,使用U V/O 3对有机物的降解能力比单独使用臭氧要增强10倍[7] 。臭氧的氧化能力具有选择性,仅对部分物质有强氧化性,而·OH 的氧化能力无选择性,可以直接与废水中的各种有机化合物反应将其降解为二氧化碳、水和无机盐,同时并不需要添加化学氧化试剂,不会产生二次污染。由于UV /O 3是一种物理·化学处理过程,反应条件温和,通常对温度和压力无特别要求 ,容易加以控制,可以满足各种处理需要,甚至可以降解传统方法比较难降解的有机污染物。图1　U V /O 3氧化消解装置结构图 1——进水样;2——进样蠕动泵;3——石英螺旋管;4——紫外灯;5——电解式臭氧发生器;6——流量计;7——尾气;8——出水样;9——出样蠕动泵;10——温控仪。 2.2　主要仪器及试剂 TU -1810型紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司;DT -PEM800型电解式臭氧发生器(建德市大唐科技有限公司;BT100-2J 蠕动泵(保定兰格