聚苯胺_ZnO复合材料纳米线的制备及界面特性研究.docVIP

研究简报 聚苯胺/ZnO复合材料纳米线的制备及界面特性研究 张青青1,丁晶晶3,马兴法1,2*,高明军1,贺笑春1,李 光4 (1 烟台大学环境/材料学院,烟台 264005;2 浙江大学硅材料国家重点实验室,杭州 310027; 3 烟台大学化学生物理工学院高分子材料科学与工程专业,烟台 264005; 4 浙江大学工业控制技术国家重点实验室,杭州 310027 摘要:为获得优异性能的纳/微米结构的有机-无机复合功能材料,进而探讨在纳/微米结构的电子器件或 其它领域的潜在应用,在纳米线聚苯胺(P A Ni悬浮液的存在下,采用水热方法进行了ZnO的生长,并用所制得 的ZnO/PA N i复合材料构筑了叉指结构的聚合物基柔性化学传感器原型器件。采用透射电镜(T EM、X射线 衍射(XRD、X射线光电子能谱(XPS等进行了表征,对原型器件的部分响应特性进行了对比考察。结果表 明,所制得的ZnO/PA N i复合材料为纳米线结构,ZnO的存在对原型器件的敏感特性有明显的影响,影响到聚 苯胺的质子化-去质子化过程。X PS结果显示,ZnO/PA N i复合对ZnO中Zn、O元素的结合能有显著的影响。 所有这些初步结果表明,ZnO/P A Ni间可能存在强的相互作用,很可能发生了从PA N i到ZnO界面间的电荷 转移。 关键词:ZnO/P A Ni复合纳米线;界面特性;电荷转移;化学传感;性能考察 引言 近几年来,纳、微米结构的有机及有机-无机复合功能材料是当前的一大研究热点。其主要原因是基于有机-无机复合功能材料有望拥有协同效果或互补行为的设计考虑和当前取得的研究进展,在柔性的有机导体、化学传感、生物传感、杂化的太阳能电池、可逆开关、发光显示器件等领域有广泛的潜在应用[1~26]。 聚苯胺是一类有代表性的导电性聚合物,具有优异的热稳定性、良好的光学性能、电学性能及外界刺激响应的可逆性等,在轻型的电池电极、显示器件、柔性的有机导体、电子报纸、电磁屏蔽器件、防腐涂层、化学传感、生物传感等[16~18,25~28]领域有广泛的应用。近十多年来,随着纳米科学与加工技术的不断发展与完善,研究纳/微米结构的导电性聚合物及其复合材料,特别是一维多功能材料得到了国际同行的极大兴趣,并取得了较好的研究进展。例如,H uang等[16,17,25]采用界面聚合途径获得了纳米结构的聚苯胺,并研究了其敏感行为。Arsat等[26]采用高度有序的聚苯胺纳米线构筑了传感器,用于氢气的检测。Yu 等[27]采用硬模板方法制备了聚苯胺纳米线,同时采用无模板法合成了聚苯胺纳米丝阵列,并研究了电化学性能及在气体传感器中的潜在应用。Dan等[28]研究了单根导电性纳米线的气敏行为及其温度对性能的影响。Zhang等[29]研究了不同缓冲溶液中所合成的聚苯胺纳米管的结构特征。Zhang等[30]考察了氢键对自组装聚苯胺纳米结构的影响。H uang等[31,32]报道了化学合成聚苯胺纳米线的通用性方法,并研究了纳米线的形成机理。Zhang等[33]采用纳米线种子途径合成了聚苯胺纳米线,并拓展到其它类似导收稿:2010-10-31;修回:2011-01-21; *本文已在第七届全国高聚物分子与结构表征学术讨论会上宣读(上海,2010年10月11-14日; 基金项目:山东省自然科学基金(Y2008F24和浙江大学硅材料国家重点实验室开放基金(SK L2008-7、浙江大学工业控制技术国家重点实验室开放基金(ICT1005; 作者简介:马兴法(1964-,男,博士,副教授,从事有机-无机复合功能材料及器件性能研究; *通讯联系人:E-mail:x ingfazju@163.com,x ing famazju@y . 电性聚合物(聚吡咯的制备。Liu 等[34]采用无模板途径组装了聚苯胺纳米线阵列,并研究了其在生物传感器中的应用。Ferrer -Anglada 等[35]研究了柔性、透明的碳纳米管/聚苯胺、聚吡咯pH 传感器。Niu 等[36]采用烟草花叶病毒生物模板制备了水溶性的聚苯胺纳米管,并研究了其电性能。Chio u 等[37]采用低浓度的方法制备了聚苯胺纳米线,等等。 在众多的无机功能材料中,ZnO 是一类典型的多功能无机材料。近几年来对其合成、形貌调控、性能研究及器件应用等[38~44]方面的报道特别活跃。由于聚苯胺、ZnO 导电类型互补,两者复合有望获得拥有特异性能的新型功能材料。对无机氧化物基有机-无机复合材料的研究也是当前国内外同行的一大研究热点[45~52]。Zhu 等[45]合成了金属氧化物-聚苯胺核/壳结构的纳米复合材料及聚苯胺微胶囊。Phang 等[47]研究了聚苯胺-T iO 2、Fe 3O 4纳、微米结构复合材料的形貌。Bian 等 [48]采用一步原位