第一章化学反应热力学.pptVIP

说明 ： （1）使用条件：等压或等容条件下的化学反应，因为△H = Qp，△U = QV，所以可见赫斯定律实际上是“内能和焓是状态函数”这一结论的体现。 （2）可利用赫斯定律来设计不同的途径来求算需要的热效应。 1.3.6 反应进度 a A + f F = g G + d D 上式可写成以下通式： 0=∑BvBB， B——表示包含在反应中的分子、原子或离子 vB——相应的化学计量数，反应物取-，生成物取+ 对上述反应，定义反应进度 式中： nB——B的物质的量 单位 mol ξ——反应进度，量度化学反应进行的程度。 单位与△nB 一致，为mol 当ξ=1 mol 时， △nB= vB，反应： 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) 标准摩尔焓变为：－483.6kJ.mol-1 则：H2(g) +1/2O2(g) = H2O(g) 的标准摩尔焓变为：－241.8 kJ·mol-1 注意：标准摩尔焓变是指反应进度ξ=1 mol；反应进度对应一定的化学反应式。? 小结 1.1基本概念 1.2热力学第一定律 1.3化学反应的热效应 作业 7, 11 * * 系统的状态确定，系统的各种性质 即所有的状态函数也都确定，反之亦然. 当系统的状态发生变化，系统的状态函数也变化，但不一定所有的状态函数都变化，如等温、等压过程. (3) 反过来，当系统有一个状态函数发生变化，系统的状态一定发生变化. * * * * 1.1 基本概念 1.2 热力学第一定律 1.3 化学反应的热效应 NO和CO是汽车尾气中的有毒成分，它们能否相互反应生成无毒N2和CO2？ 2NO (g) + 2CO(g) →N2(g) +2CO2(g) 什么是化学热力学 化学热力学： 用热力学原理研究物质系统中的化学现象和规律，根据物质系统的宏观可测性质和热力学函数关系来判断系统的稳定性、变化方向和变化的程度。它是物理化学中较早发展起来的一个学科。 化学热力学的作用： 1) 预测反应发生的可能性 2) 判断反应进行的方向(判据) 3) 判断反应进行的限度(平衡问题) 1.1 化学热力学基本概念 1. 系统和环境 系统：指我们研究的对象。 环境：在系统之外又与系统密切 相关的部分。 敞开系统 系统和环境之间既有能量交换也有物质交换； 密闭系统 系统和环境之间可以有能量交换而没有物质交换； 孤立系统 系统和环境既没有物质交换也没有能量交换。 2. 状态和状态函数 状态：由一系列表征系统的物理量所确定下来的系统的 存在形式。 状态函数：藉以确定系统状态的物理量。 1)凡是与系统所处状态有关，而与变化路径无关的物理量都是状态函数。例如，温度(T)、压力(p)、体积(V)、物质的量(n)、热力学能(U)、焓(H)、熵(S)、Gibbs自由能(G)等。 2) 热和功都不是状态函数，它们均与变化的路径有关。 状态函数的特点： (1) 状态一定，状态函数的值一定。 (2) 它的变化值只与系统的始态和终态有关，与变化途 径无关。 ? Z = Z（终) – Z（始） 1.2 热力学第一定律 能量守恒定律——自然界一切物质都具有能量，能量不会自生自灭，只能从一种形式转化成另一种形式，在转化过程中总能量不变。 热力学能(内能)——系统内部能量的总和，用U表示，状态函数。包括系统内各种分子的平动能、转动能、振动能、分子间原子的位能、原子中电子运动能和原子核能等。 内能的绝对值无法确定，但是内能的变化值(ΔU)可以通过化 学变化或物理变化时系统与环境间的能量转化和传递来确定。 热力学第一定律 系统从环境吸热: (Q 0) U2 环境对系统做功: (w 0) 系统状态变化示意图 Ⅰ Ⅱ （First law of thermodynamics） U1 热力学第一定律的化学表达式 系统内能的变化(ΔU)等于系统从环境所吸收的热量 (Q)加上环境对系统所做的功(W)。 注意: 1)吸热Q为正，放热Q为负； 2)环境对系统做功W为正，反之W为负； 3)ΔU为正表示系统内能增加，为负表示系统内能减 少。 ΔU =U2-U1 =Q ＋W 根据能量守恒定律 体积膨胀功的计算 W = －F?d =－(P?A