天然药物化学第4章醌类的化合物.pptVIP

有机溶剂 三、提取分离 （一）游离醌类的提取方法 1.有机溶剂提取法 2.碱提取酸沉淀法 用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。 3.水蒸气蒸馏法 适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。 提取液 浓缩 结晶 氯仿等溶剂 浓缩液 三、提取分离 （二）游离羟基蒽醌的分离 1.pH梯度萃取法 三、提取分离 （二）游离羟基蒽醌的分离 2.层析法 吸附剂——硅胶、聚酰胺 *不宜用氧化铝，尤其不宜用碱性氧化铝 （三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。 柱层析载体常用有： 分离前，多进行预处理——除部分杂质。 预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法 硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等 三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离 预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法 用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取（萃取）出来。 四、结构鉴定 （一）衍生物的制备 1. 甲基化反应 2. 乙酰化反应 （二）波谱学方法 1. 紫外光谱（UV） 2. 红外光谱（IR） 3. 核磁共振（NMR） 4. 质谱（MS） 四、结构鉴定 （一）衍生物的制备 1.甲基化反应 目的——保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置。 条件 (1)反应物甲基化易难： -COOH ?-OH Ar-OH ?-OH R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 ) (2)试剂的活性 CH3I (CH3)2SO4 CH2N2 (3)溶剂 溶剂的极性强，甲基化能力增强 例：曲菌素的甲基化反应 四、结构鉴定 （一）衍生物的制备 2.乙酰化反应 (1)反应物的活性：（易与羰基形成氢键） 强 R-OH ?-OH ?-OH 弱 （亲核性越强，越容易被酰化） (2)酰化试剂的活性 乙酰氯 醋酐 酯 冰醋酸 CH3COCl (CH3CO)2O CH3COOR CH3COOH (3)催化剂的催化能力吡啶 浓硫酸 例：曲菌素的乙酰化反应 四、结构鉴定 （一）衍生物的制备 1. 甲基化反应 2. 乙酰化反应 （二）波谱学方法 1. 紫外光谱（UV） 2. 红外光谱（IR） 3. 核磁共振（NMR） 4. 质谱（MS） 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 1.紫外光谱（UV） （1）苯醌类的紫外吸收特征 苯醌主要吸收峰有三个 ~400 nm ~285 nm ~240 nm 强峰 中强峰 弱峰 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （2）萘醌类的紫外吸收特征 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （2）萘醌类的紫外吸收特征 引入助色团（如-OH，-OMe）使相应吸收峰——红移 醌环上引入助色团——影响257 nm——红移 （不影响苯环引起的吸收） 苯环上引入?-OH——影响335 nm——红移到427 nm 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （3）蒽醌类的紫外吸收特征 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （3）蒽醌类的紫外吸收特征 羟基蒽醌类有五个主要吸收带 第 Ⅰ 峰—— 230 nm左右（母核的强吸收峰） 第 Ⅱ 峰—— 240 ~ 260 nm （苯样结构引起） 第 Ⅲ 峰—— 262 ~ 295 nm （醌样结构引起） 第 Ⅳ 峰—— 305 ~ 389 nm （苯样结构引起） 第 Ⅴ 峰—— 400 nm （醌样结构中 C=O引起） -OH取代将影响相应的吸收带向红位移 四、结构鉴定