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Physical Chemistry of Metallurgy 冶金物理化学 第十章 冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 §8脱碳反应动力学 4 气泡冶金动力学 10.冶金动力学基础 10.冶金动力学基础 （2）界面面积和性质 多相化学反应过程表观速率 界面积 反应： 有固体参加，细颗粒反应速率大； 气一液和液一液反应中，使两相充分混合。 10.冶金动力学基础 （3）界面几何形状 化学反应为限制性环节： 表观反应速度与两相的反应界面积成正比， 不形成产物层： 反应界面变化相当于反应料块表面积变化。 成产物层： 产物层空隙大小，直接影响反应的动力学过程。 转化率： 在冶金过程中，有很多气－固反应，如铁矿石的还原、硫化矿的焙烧、碳酸盐的分解氧化等。其中对铁矿石的研究较为深入。 §.5 气－固反应动力学 10.冶金动力学基础 1926年，苏联A.A.巴依科夫 两步理论 MO = M + 1/2O2 CO + 1/2O2 = CO2 反应由氧化物分解反应决定，但实际快得多…….. 分解压力相差大的氧化物，还原速度应有差异…….. 加热金属氧化物，去除氧应能得到金属……. 1940s，苏联邱发诺夫 吸附自动催化理论 MO + A(g)= MO·A MO·A ＝ M·AO 只解释了特定条件下实际的气固相还原反应的某些特征， M·AO = M + AO 瑞典 埃斯特洛姆 离子扩散理论 德国、日本学者 分子扩散理论 Mckewan 缩壳理论 10.冶金动力学基础 未反应核模型 铁氧化物还原：从高价到低价逐级还原。 10.冶金动力学基础 1）还原气体A通过气相边界层向矿球表面扩散，即外扩散； 2)气体A向反应界面扩散，铁离子也通过产物层向内部扩散，称为内扩散； 3)在反应界面上气体A与铁氧化物发生还原反应，包括吸附脱附； 4)气体产物通过固体产物层向矿球表面扩散； 5）气体产物离开矿球表面向气相内部扩散。 10.冶金动力学基础 由于未反应的核心比较致密，而还原产物层疏松，认为还原反应的化学反应区很薄，可以近似按界面反应处理。 经实验证实可以忽略。 铁矿石的还原反应过程是一个串反应，取整个还原过程由外扩散、内扩散和界面化学反应三个步骤混合控制，可列出个步骤的速率方程。 10.冶金动力学基础 未反应核模型 未反应核模型 气体还原剂 气体还原剂在气相边界层内的扩散速率： KG为边界层内传质系数，由Ranz公式计算： 10.冶金动力学基础 未反应核模型 气体还原剂 气体还原剂在多孔产物层内的扩散速率： De为有效扩散系数： 10.冶金动力学基础 De = ε ξ D 未反应核模型 界面化学反应 包括吸附、反应、脱附等过程，为分析方便按一级反应来处理： 氧化物的还原反应 CO(g)+3 Fe2O3(s)=CO2(g)+2 Fe3O4(s) 10.冶金动力学基础 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础 气相边界层的扩散阻力 气体还原剂通过多孔产物层的阻力 化学反应阻力 由转化率求得 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础 讨论 还原温度较低，产物层气孔率较大，且气流速度较快（即KM, De》K）时，气相边界层和产物层内的扩散阻力较小，可以忽略。 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础 讨论 还原温度较高，气流速度较快（即KM, K》De）时，化学反应和外扩散阻力可以忽略。还原过程为内扩散控制： 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础 讨论 还原温度较高，固体产物层疏松，气流量小（即k，De》KG）时，气相边界层大于矿球直径，外扩散可能成为限制环节： 未反应核模型 界面化学反应 10.冶金动力学基础