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第二章 共价键和分子间作用力;第一节 共价键和共价化合物 第二节 分子间作用力;2.1 共价键和共价化合物;?键合双方各提供自旋方向相反的未成对电子. ?键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠(最大重叠原理).;4.共价键的类型:;对称性相同指产生重叠的两个原子轨道符号相同(即波函数相加).;(2)共价键分类:;按原子轨道重叠部分所具有的对称性分:;;;;;?成键原子一方有孤对电子; ?另一方有空轨道.;2.1.2 键参数;2.1.2 键参数----键能;2.1.2 键参数;共价键 键能/kJ·mol-1 键长/pm共价键 键能/kJ·mol-1 键长/pm;键能和键长可以解释一些化合物的性质.;?成键时能级相近的价电子轨道相混杂,形成新的价电子轨道—杂化轨道; ?杂化前后轨道数目不变. ?杂化后轨道伸展方向,形状发生改变.;2.杂化类型与分子几何构型:;;;B:;;;(3)sp杂化:;;;(4)不等性sp3杂化:;;H2O:;;小结:杂化轨道的类型与分子的空间构型;2.1.4 价层电子互斥理论;2.1.4 价层电子互斥理论;2.1.4 价层电子互斥理论;2.1.4 价层电子互斥理论;　　此外,有时还要考虑到如下几种顺序： 　　ii. t-tt-dd-dd-ss-s(t-叁键,d-双键,s-单键);2.1.4 价层电子互斥理论;　　例:试用VESPR模型预测H2O分子的立体构型。 　　解:(1)H2O分子属AX2E2=AY4 　　(2)VSEPR理想模型为正四面体,价层电子对间夹角均为109?28。 　　(3)分子立体构型(指H2O而不是H2OE2)为角型(非线形分子)。 　　(4)根据斥力顺序(i)(l-ll-bb-b),应有: ∠l-O-l∠l-O-H∠H-O-H 所以水分子的立体结构应为VSEPR理想模型的畸变型，其中的∠H-O-H小于109.5?。为104.5?;　　例:用VESPR模型预测SO2Cl2分子的立体构型。 　　解：SO2Cl2分子属AX4E0=AY4,VSEPR理想模型为正四面体，因S=O键是双键，S—Cl键是单键，据顺序(ii)(ii. t-tt-dd-dd-ss-s),分子立体模型应为: 　　∠O-S-O109?28 　　∠Cl-S-Cl∠O-S-Cl109?28 　　所以SO2Cl2分子的立体结构为正四面体畸变型，即四面体型。 　　例:实测值:在SO2F2里,∠F-S-F为98?,而在SO2Cl2里,∠Cl-S-Cl为102?,为什么后者角度较大？ 　　解：这种差别可以用顺序(iii)(iii.cw-cwcw-cscs-cs)来解释。;　　例:NH3和PH3都是AX3E=AY4,故分子(AX3)均为三角锥型。实测:氨分子中∠H-N-H为106.7?，膦分子中∠H-P-H为93.5?,为什么这两种分子的角度有这种差别？ 　　解：这种差别可以用顺序(iv)(iv.中心原子的电负性增大时，键角将增大。)来解释。;2.1.4 价层电子互斥理论;2.1.5 分子轨道理论 ;2.分子轨道形成:;(1)s-s原子轨道的组合:;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.1.5 分子轨道理论;2.2 分子间的作用力和氢键; 分子中电荷中心点上的电荷量q与正负电荷中心距离l的乘积, ? = q·l;2.2.1 分子的极性;2.2.1 分子的极性;2.2.2 范德华力;2.2.2 范德华力;2.2.2 范德华力;2.2.2 范德华力;2.2.2 范德华力;2.2.3 氢键;2.2.3 氢键;2.2.3 氢键;2.2.3 氢键;2.2.3 氢键;2.2.3 氢键;2.2.3 氢键;Summary;Summary;Summary;Summary;Summary