第二章塑料成型的理论基础.ppt

非稳态流动模型 剪切流动 膨胀性流体 2.4.7 成型加工与聚合物结晶 2.4.7 成型加工与聚合物结晶 2.4.7 成型加工与聚合物结晶 2.4.7 成型加工与聚合物结晶 2.4.7 成型加工与聚合物结晶 2.4.7 成型加工与聚合物结晶 2.5 成型过程中的定向作用 2.5 成型过程中的定向作用 2.5 成型过程中的定向作用 2.5.2 拉伸定向 2.5.2 拉伸定向 2.5.2 拉伸定向 2.5.2 拉伸定向 2.5.2 拉伸定向 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.6 聚合物的降解 2.7 聚合物的交联 2.7 聚合物的交联 第二章习题与思考题 1．什么是聚合物的结晶和取向？它们有何不同？研究结晶和取向对高分子材料加 工有何实际意义？ 2．请说出晶态与非晶态聚合物的熔融加工温度范围，并讨论两者作为材料的耐热 性好坏。 3．聚合物的加工性质有哪些，各与哪些因素有关？ 4．聚合物有哪几种结晶形式，结晶对材料性能有何影响？ 5．何谓聚合物的二次结晶和后结晶？ 6．聚合物在成型过程中为什么会发生取向？成型时的取向产生的原因及形式有哪 几种？取向对高分子材料制品的性能有何影响？ 7．要使聚合物在加工中通过拉伸获得取向结构，应在该聚合物的什么温度下拉 伸？ 8．分析并讨论影响热塑性塑料成型加工中熔体粘度的因素。 三、结晶对拉伸过程的影响 结晶而没取向的产品一般性脆且缺乏透明性，没有结晶或结晶度不足的产品具有较大的收缩性。控制结晶度的关键是：热处理温度与时间以及骤冷的速率。 拉伸过程： 1.要求拉伸前的聚合物中不含有晶相。 纯PP的最大结晶速率的温度约为150℃，熔点 为170℃，拉伸温度应在150～170℃之间。 因此，在对同一种聚合物进行拉伸取向之 前，应对聚合物的结晶行为进行足够的认识。 2.具有结晶倾向的聚合物，在拉伸过程中， 伴有晶体的产生，结晶结构的转变和晶相 的定向。在具有晶相的拉伸过程中，会出 现细颈区域。 3.具有结晶倾向的聚合物在拉伸时伴有热量 产生，拉伸定向应是非等温过程，产品质 量较差。 聚合物在热、力、氧、水、光、超声波和核辐射等作用下，往往会发生降解的化学反应，从而使其性能劣化。 降解的实质： （1）断链 （2）交联 （3）分子链结构的改变 （4）侧基的改变 （5）综合作用 一、加工过程中聚合物降解机理 1.游离基链式降解 热、应力因素引起的降解。 反应机理包括：游离基的形成、链转移、链终止。 （1）游离基的形成： CH2－CH－CH2-CH CH2－CH＋CH2-CH R R 断链 R R （2）活性链转移和缩短 2)向邻近大分子转移 1)析出单体 CH2－CH－CH2-CH CH2－CH ＋CH2＝CH R R R R R CH-CH2＋ CH2-CH-CH2-CH R R R CH-CH3＋ CH2-CH-CH-CH R R （3）链终止 偶合终止：（线形、支链、交联） 歧化终止： CH2-CH + CH2-CH CH3-CH + CH=CH R R R R 反应特点：反应速度快、中间产物不能分离、降解速度与分子量无关。 2、逐步降解 在加工的高温下，聚合物中有微量水分、酸、 碱等杂质存在时，有选择进行。 通常降解发生在C－杂链处。（C－N、C－O、C －S、C－Si），因为碳－杂键的键能较弱，稳定性较差。 特点： 断链的部位是无规的，反应逐步进行，中间产物稳定。 断链的机会随分子量增大而增加，聚合物分子量的分散性逐渐减小。 二、加工过程中各种因素对降解的影响 1.聚合物的结构 主链中叔C原子：如 PP 主链中含双键：如 橡胶 取代基的极性和规整性：PVC 140℃分解出HCl 大分子链中含酯基、酰胺、等杂链结构，对水、 酸、碱敏感。 2.温度的影响 热降解:仅由于过热而引起的降解。 3.氧的影响 热氧降解： CH2-CH2 CH-CH2 CH-CH2 ＋ O2 CH-CH2 OO 过氧化物