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第四章 对映异构 1.构造异构:分子中原子的连接次序,连接方式不同. (1)碳架异构 (2)位置异构 (3)官能团异构 2.构象异构: 分子由于单键的旋转而产生的不同空间取向. 3.立体异构(构型异构): 分子中原子的连接次序,连接方式相同,但在空间的取向不同(或排列方式不同). (1)顺反异构: 1975年 关于酶催化反应的立体化学的工作 有机分子和反应的立体化学的工作 康福思（John Warcup Cornforth，1917－ ）生于澳大利亚悉尼。1941年获牛津大学哲学博士学位后成为英国皇家学会会员。1962年任壳牌研究公司酶化学实验室主任。1965年任沃威克大学和萨塞克斯大学教授。 普雷洛格（Vladirnir Prelog，1906－1998）生于南斯拉夫萨拉热窝。1935年获布拉格工业大学工程学博士学位。1941年避居瑞士，1942年任苏黎世联邦科技大学教授。1957年兼任有机化学实验室主任。 在有机化学中，具有相同的分子式，又具有相同的原 子联结顺序，但是原子在空间的排列取向不同而形成的异 构体，称为构型异构体。有一类构型异构体，它们的关系 就像实物与镜像的关系一样，但又不能完全重叠, 称之为 对映异构体。它们的关系就像左手和右手的关系。和自己 镜像不能完全重叠的分子又称为手性分子。康福思揭示了 酶的催化反应过程是以严格的立体化学的方式进行的。若 把酶催化的物质称为底物，那么酶和底物的关系就像钥匙 和锁那样配合。因此，酶对底物具有高度的立体选择性和 专一性，催化底物从某一个空间方向进行反应. 普雷洛格根据有机物分子复杂的立体异构现象,进一步 阐明了手性分子的光学活性和在反应中形成不同构型异构 体的反应机理.他还用立体化学原理解释了中环(C8～C11) 化合物为什么难以生成,提出了用偶联方法合成中环化合 物，并完善了复杂构型异构体的命名原则. §4.1 旋光性 § 4.3 分子的手性与分子结构 一.不对称碳原子(手性碳原子): 与4个互不相同的一价基团相连接的碳原子,叫不对称碳原子(手性碳原子). Cabcd的化合物有手性. 二.对称元素: 1. 对称面:? 有一个面能把分子切成两部分，一部分正好是另一部分的镜象，这个面称为对称面。其对称操作为反映。 2. 对称中心: i 分子中有一点i,以分子任何一点与其连线,都能在延长线上找到自己的镜象, i为对称中心. 对称中心的对称操作是反演. 3. 对称轴: Cn 分子以直线C为轴旋转360o/n之后,所得的图象可以与原来的分子叠合,直线C称为分子的n阶对称轴,以Cn表示. 对称操作: 转动. 三. 手性中心: 如分子的手性是由于原子或原子团围绕某一点的非对称排列而产生的,该点为手性中心. 含一个不对称碳原子的化合物有手性. 不对称碳原子是一个手性中心. §4.4 含一个不对称碳原子的化合物 一. 对映体构型的表示方法:(以乳酸为例) 1. 用透视式表示: 二. 对映体的命名: 次序规则: 与不对称碳直接相连的原子按次序规则排出大小（p68） (一)R和S的确定（绝对构型）: X-射线单晶衍射 1.方向盘法: 2.投影式法: 当按次序规则排在最后的原子或原子团在竖线上: 直接判断. 当按次序规则排在最后的原子或原子团在横线上: 相反判断. 问题4.5 注意：R或S构型与旋光（左或右旋）无对应关系。 作业 一. P82, 习题1 二. 写出相对分子量最低,而具光学活性的烷烃的结构式,并画出其所有的构造异构体和对映异构体. §4.5 含几个不对称碳原子的开链化合物 一.含两个相同的不对称碳原子的化合物:(以酒石酸为例) A R S R A R S S 不对称碳原子 对映体 对映体 内消旋体 含2个相同不对称碳原子的化合物有3个立体异构体(2个对映体和1个内消旋体) 手性碳原子周围的基团若均为非手性的---- 化合物具有手性. 手性碳原子周围