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盐酸标准滴定溶液的测量不确定度分析 张 霞 (济源市质量技术监督检验测试中心，河南，济源，454650) 摘要：木文分析了盐酸标准溶液标定过程中的误差来源，对最终标定结果进行了 不确定度评估，证实了此标定方法的总扩展不确定度为0.00050mol/L 关键词：标准溶液分析 中图分类号：X374 文献标识码：A 文章编号：1811-8755 (2010) 09368 引言 测量不确定度是表征合理赋予被测量之值的分散，与测量结果相联系的 参数。测量不确定度反映对测量结果有效性的信心。在理化分析中，一切测量结 果都不可避免地具有不确定度。盐酸标准溶液是一种常用化学定量参比物质，其 标定值的准确性直接影响常规分析质量。现以GB/T601-2002《化学试剂标准滴 定溶液的制备》为依据配制并标定盐酸溶液(0.1mol/l),并根据JJF1135-2005《化 学分析测量不确定度评定》分析其测量不确定度的因素，并计算出从标定过程中 得到的不确定度。 一、试验方法及过程部分 1、 测定方法 准确称取于270°C?300°C高温炉灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸 钠(99.95%?100.05%)约0?2g左右,置于三角瓶中，加50mL水使之溶解，加 10滴浪甲酚绿■甲基红指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点同时做空白实验。 2、 主要仪器设备与试剂 电子分析天平：最大称量200g,精度O.lmg 酸式滴定管：50mL, A级 3、 标定过程 依据GB/T601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》的要求，由两人 进行实验，分别各做四平行，即“四平行八对照”。在测定结果极差的相对值满 足标准规定的前提下，取两人八平行测定结果的平均值做为标定结果。 4、结果的计算 式中：c—盐酸标准溶液的浓度，mol/l m—基准无水碳酸钠的质量，g VI—滴定消耗盐酸标准溶液的体积，mL V0—空白试验消耗盐酸标准溶液的体积，mL M—与1.00 mL相当的以克表示的基准无水碳酸钠的质量，取0.05299 二、不确定度的评定与讨论 数学模型（各字母的意义同上） 1、 测量不确定度的来源 从盐酸溶液的标定过程和数学模型来着，标定结果不确定度的来源主要 有以下五方面引起：（1）测量的重复性（A类不确定度）；（2）基准无水碳酸钠 的纯度；（3）测量使用的电子分析天平；（4）使用的量具及影响体积的相关因素; （5）其它相关常数。 2、 不确定度来源分析 （1） A类评定的标准不确定度：重复测量的不确定度分量uA。 （2） 由m的误差引入的标准不确定度分量ul：主要由基准无水碳酸钠 的纯度和电子分析天平示值误差等引起。 （3） 由VI、V0的误差引入的标准不确定度分量u2：由50mL移液管、 实验室环境温度和滴定终点带入。 （4） 其它相关常数u3：主要由基准无水碳酸钠的摩尔质量引起。 3、 各标准不确定度的评定 uA的计算 表1为实验员甲的测量数据，单次测量的标准偏差为 表2为实验员乙的测量数据，单次测量的标准偏差为 所以以上两组数据的合并标准偏差为： 即A类评定标准不确定度是： ul的计算 基准无水碳酸钠的纯度引入的标准不确定度ulh基准无水碳酸 钠的纯度为1.0000plusmn;0.0005,视为矩形分布k=,其不确定度为= 0.0005/ =2.9times;10-4g 电子天平引入的标准不确定度分量U12：在标定中称量样品吋(设 样品的称取量为m = 0.2000g),用到电子天平，那么电子天平的示值不确定度会 传递到最终的计算结果中去，所以要计算其不确定度分量。电子分析天平经计量 检定部门检定，其检定误差为plusmn;0.15mg,视为矩形分布，k=,其不确 定度分量为0.15/ =0.09mg,又因为采用减量称量法，故称量的不确定度为 ul2=0.09times;10-3/2=4.5times;10-5 g 则合成不确定度为： 灵敏系数 计算cl吋，设VI为40.00ml, V0为0.05ml, m为0.2g,以下类同。 所以其相对不确定度为： ul = 2.9times;10-4times;0.47=1.4times;10-4 自由度nu;l = nfin; u2的计算 50mL滴定管引入的标准不确定度分量u21： 50mL滴定管容量允 许误差为plusmn;0.05mL (A级，JJG196-1990《常用玻璃量器》检定规程)，按 矩形分布1=,不确定度u21 = 0.05/ =0.029 mL 实验室环境温度引入的标准不确定度分量u22：设实验室温度为 25°C,标定吋消耗盐酸标准溶液的体积约为40 mL,则换算为20°C吋体积补正 VDelta;=- times;40.00=-0.044 mL,不确定度 u22=0.044 mL。 滴定终点引