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物理化学习题答案(2)-相平衡.doc

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PAGE PAGE 1 物理化学习题答案(2) 三. 计算题 2、固态氨的饱和蒸气压为 , 液态氨的饱和蒸气压为 试求(1)三相点的温度、压力;(2)三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。 解:(1)三相点的T,p:, T = 195.2 K , p = 5.92 kPa (2) 把,与蒸气压式比较得 = 3754 ′ 8.314 J·mol-1 = 31.21 kJ·mol-1 = 3063 ′ 8.314 J·mol-1 = 25.47 kJ·mol-1 =- = 5.74 kJ·mol-1 3、已知甲苯和苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12kPa,两者可形成理想液态混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90℃的液态混合物。在恒温90℃下逐渐降低压力, 问: (1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何? (2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何? 解:以A代表甲苯,B代表苯,系统总组成为: 刚开始产生气相时, 可认为平衡液相的组成与系统总组成相等 只剩最后一滴液相时, 可认为平衡气相组成与系统总组成相等 5、已知100kPa下,纯苯(A)的标准沸点和蒸发焓分别为353.3K和30762J·mol-1,纯甲苯(B)的标准沸点和蒸发焓分别为383.7K和31999J·mol-1。苯和甲苯形成理想液态混合物,若有该种液态混合物在100kPa,373.1K沸腾,计算混合物的液相组成。 解:在373.1K苯的饱和蒸气压为 ,则 在373.1K甲苯的饱和蒸气压为, 则 在液态混合物沸腾时(100kPa下): 6、固体CO2的饱和蒸气压与温度的关系为: 已知其熔化焓,三相点温度为 -56.6℃。 (1) 求三相点的压力; (2) 在100kPa下CO2能否以液态存在? (3) 找出液体CO2的饱和蒸气压与温度的关系式。 解:(1) lg ( p* / Pa) = -1353 /( 273.15-56.6)+11.957=5.709,三相点的压力为5.13×105Pa (2) 不能; (3) =2.303×1353×8.314 J mol-1; =-=17.58 kJ mol-1; /R=2113.95,K=ln(5.13×105)+2113.95/216.6=22.91, ln (p*/Pa)= -2113.95 /(T/K)+22.91。

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