合金催化剂-精选课件(公开).pptVIP

报告人: 张薇 陈蓉 合金催化剂基本原理  是用合金法调变金属催化剂的ｄ带空穴，从而改变催化性能(选择性,反应速率等),包括改变金属催化剂的电子特性,还原特性,以及它的分散度. 合金催化剂定义 将过渡金属含有 ｄ带空穴的组分（Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ），与 不含 ｄ带 空 穴 但 具有未配对的 ｓ电子的第 Ⅰ 副族元素 （Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）组 成 合 金（Ｎｉ--Ｃｕ、Ｐｄ--Ａｇ、Ｐｔ--Ａｕ等）。  例: (1)添加铼到重整催化剂(三氧化二铝上载铂)会增加铂的分散度。 (2)在苯乙烯加氢反应实验中发现随合金中 Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ含量增加，催化活性降低。认为其原因是 Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ等元素中的 ｓ电子填充到 Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ的 ｄ带空穴中去，使过渡金属的 ｄ带空穴数减少所致。 合金催化剂电子效应和几何效应 从能带理论出发，认为当二者形成合金时，Ｃｕ、Ａｇ和 Ａｕ中的 ｓ电子有可能转移到 Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ的 ｄ带空穴中，使得合金催化剂的 ｄ空穴数变小，从电子因素来看，这将会引起合金催化剂的催化活性发生变化。但是近 ３０多年来的一些研究结果表明，对 Ｎｉ--Ｃｕ合金，即使合金中 Ｃｕ原子含量超过 ６０％， 每个 Ｎｉ原子的 ｄ带空穴数仍为０．５±０．１［２４］。 这说明合金中 Ｃｕ电子大部分仍然定域在 Ｃｕ原子中，而 Ｎｉ的 ｄ带