电位法测定溶液pH值离子选择电极.pptVIP

一、电位选择性系数 各种离子选择性电极并不是特定离子的专属电极。它们在不同程度上受到干扰离子的影响，其影响的程度可由扩展的能斯特公式描述。 E=K ? lg（ai +Ki,jajn/a + Ki,kakn/b +…） Ki,j 和 Ki,k为电位选择系数，它表征了共存离子j和k对响应离子i的干扰程度。 2.303RT zF (阳离子 + ； 阴离子 -） * pH玻璃电极的钠差（碱差）：测量pH＞10的溶液时，pH测量＜pH实际的现象。 产生钠差（碱差）的原因：溶液中aNa+ ＞＞ aH+时，除了H+外，Na+也在水化胶层和溶液的界面上进行离子交换。因此，膜电位的产生不仅仅是H+的贡献，也有Na+的贡献。 * 讨论 1、 Ki ,j(电位选择性系数)的意义: 在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值: Ki ,j = αi /α j 意味着此电极对H+的响应比对Na+的响应灵敏107倍，即aH+ =10-7mol/L时产生的电位与aNa+ =1mol/L所产生的电位相同。 Ki,j值越小,表明电极对i离子的选择性越高，抗j离子的干扰能力越强。 例如： KH+,Na+ =10-7的pH玻璃电极, E=K ?