第三章化学热力学初步.ppt

标准状态 Reaction，反应 反应温度T Δξ = 1 mol 反应标准摩尔焓变 对于反应： ∑νB B = 0 2. △rHm?与△fHm? △rHm? : 反应物： νB - 生成物： νB + =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 (NO,g)+ 4 (H2O,g) 6 (NH3,g)- - 4 (O2,g) 5 =[4×90.25+6×(-241.82)]-4 ×(-46.11)-0 =905.4 8kJ·mol-1 = 例：求反应的标准摩尔焓变 解：?r H?m = ?B?fH?m(B) = 2?fH?m(CO2,g) +3?fH?m(H2O,g) ?3?fH?m(O2,g) ??fH?m(C2H5OH,l) = 2 (?393.51kJ?mol?1) + 3 (?241.82kJ?mol?1) ? 3 ? 0kJ?mol?1 ? (?277.69kJ?mol?1) = ?1234.79kJ?mol?1 ? =(92÷46)/1=2 反应焓变?rH? = ? ?rH?m = 2 mol×(?1234.79 kJ?mol?1) = ?2469.58 kJ 例*: 92g C2H5OH(l)在298.15K、100kPa条件下，与理论量的O2(g)进行下列反应：C2H5OH(l) + 3O2(g) ? 2CO2(g) + 3H2O(g)， 求这一过程的反应焓变。 2-4 标准摩尔燃烧热 ： 定义：在100 kPa(标准压力) 下，1mol 物质完全燃烧时的热效应叫做该物质的标准摩尔燃烧热，简称：标准燃烧热，用?cH?m表示（单位：kJ?mol–1）。 化学热力学规定： 碳的燃烧产物是CO2 (g)： 氢的燃烧产物是 H2O(l); 氮的燃烧产物是 N2 (g)： 硫的燃烧产物是SO2 (g)： 氯的燃烧产物是HCl(aq)。 各种燃 烧产物 生成物 ??i ?c Hm （生） 反应物 ??i?cHm （反） ?rHm ? ? ? 根据 Hess 定律可得: 　　 ＝ － ? r Hm ? ??i ?ｃHm （生） ??i ?ｃHm（反） ? ? 因此，当反应物中有O2(g)或产物中有H2O (l)、N2(g)、SO2(g)、HCl(aq)等时，这些物质对应的燃烧热为零。 ΔcHm （HCHO, g） ＝ - 563.58 kJ·mol-1 ? 解：查表得　 ΔcHm （CH3OH, l）＝ - 726.64 kJ·mol-1 ? CH3OH（l） + O2 （g） ——→ HCHO（g）+ H2O（l） 1 2 例6-6 求下面反应的热效应： ＝ ΔcHm（CH3OH, l ） －ΔcHm（HCHO, g ） ? r Hm ? ? ? ＝ （-726.64）－（-563.58） ＝ -163.06 （kJ·mol-1） 2-5. 键焓?bH 化学反应： 原子间化学键的变化。 H—H (g) + Cl —Cl (g) = 2 H—Cl (g) ?rHθ= -184.6 kJ/mol 键焓：在标准状态和298 K下，断开气态物质的 1 mol 化学键并使之成为气态原子时的焓变，称为该化学键的键焓(?rH )。 键焓与键能(?bU = ?bH – p?V)有一定差别，但相差很小。 键焓是平均值，只能近似估算反应热效应。分子中相同键的解离所需热量不同： H2O (g) = H (g) + H—O (g) ?bH1 = 502 kJ/mol H—O (g) = H (g) + O (g) ?bH2 = 426 kJ/mol H—O (g) 键焓的平均值?bH为：4