第十二章气相色谱法.ppt

第二十一章 气相色谱法Gas Chromatography 目的要求： 1.掌握气相色谱（GC）过程中常用的术语和基本原理。 2.掌握各种GC定性、定量方法。（重点） 3.熟悉气相色谱的一般操作技术。 4.熟悉色谱柱的制备及热导检测器（TCD）、氢焰离子化检测器（FID）、电子捕获检测器（ECD）.（难点） 知识回顾 1.色谱法及其基本理论 2.色谱法相关基本术语 3.色谱法分类 1) 按两相状态分类 2)按分离机理分类 3)按操作形式分类 色谱法的分类 第一节 概述 定义:以气体为流动相的柱色谱法称气相色谱法。 气相色谱过程：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。 气相色谱法的发展 1)1941年马丁和辛格提出气体作为流动相. 2)1952年研究了较完整的气-液色谱方法. 3)1957年开创毛细管气相色谱. 4)毛细管气相色谱与其他仪器的联用拓宽了应用范围. 如: GC-MS, GC-NMR, GC-FTIR等弥补了气相色谱定性分析能力差的弱点,成为分析复杂混合物的有力工具. 二、气相色谱法的分类 气－固色谱（固体吸附剂） 1．按固定相分 气－液色谱（载体上涂渍液体的固定相） 吸附色谱 2．按分离原理分 分配色谱 三、气相色谱法的特点和应用 1.特点：高分离；效能高；高灵敏度；分析速度快；应用范围广（3快1快广） 2.应用 ①适于分析气体、易挥发的液体及固体. ②不适合分析不易气化或不稳定性物质. ③样品的衍生化使应用范围进一步扩大，占有机物20% 。 四. 气相色谱法的基本原理 (一)、气相色谱法（GC）的基本概念 1.柱效能指标 1）理论塔板数N ： 2）理论塔板高度H ： H=L/N 3）有效塔板数 4）有效塔板高度H ：H=L/ N 2.分离度R：R=2（TR2-TR1）/（W1+ W2） 3.色谱流出曲线、基线 1）流出曲线（色谱图）: 电信号强度随时间变化曲线。 色谱峰：流出曲线上突起部分。 (二)、气相色谱法的基本理论 1. 塔板理论 贡献： 1）解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的位置，阐明了保留值tR 与K的关系。 2）提出了评价柱效高低的n和H的计算式。 3）在比较相似柱的柱效时有用。 4）须在给定条件，指定组分测定时才有意义 2.速率理论 H= A+ B/u +C u 1).涡流扩散项A 使用适当细粒度和颗粒均匀的担体,尽量填充均匀,是减少涡流扩散,提高柱效的有效途径 2).分子扩散项(纵向扩散项)B 采用相对分子质量较大的载气;担体填充均匀,可减少分子扩散,采用较高的载气流速,控制较低的柱温。 3).传质项C:采用粒度小的填充物和分子量小的气体作载气可提高柱效，固定相的液膜厚度薄，组分在液相的扩散系数大，则液相传质阻力就小 。 第二节 气相色谱仪 (见教材270页) 一、气相色谱仪的基本流程 二、气相色谱仪的基本结构 1.气路系统: 载气连续运行的密闭管路系统。 2.进样系统: 包括进样装置和气化室。 3.分离系统: 由色谱柱和柱温箱组成。 4.检测系统: 将载气中被分离组分的浓度或质量信号转变成易于测量的电信号。 5.温度控制系统: 用来设定、测量气化室、色谱柱室和检测器室三处的温度。 6.数据处理系统: 由记录仪、积分仪、数据处理机组成。 (一)气路系统 主要有气源系统、净化系统、阀件系统、应用系统 作用: 获得纯净、流速稳定的载气。 部件: 包括压力表、流量计及气体化装置。 过程: 载气由气源出来后经过减压阀、压力 表、净化器、气体流量调节阀、转子流量 计、汽化室、色谱柱、检测器、然后放空。 载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相匹配。 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 压力表：多为两级压力指示：第一级,钢瓶压力(总是高于常压)。第二级,柱头压力指示，对填充柱：10-50 psi；对开口毛细管柱：1-25 psi。 流量