自由基化学原理.pptVIP

a, 溴代烯丙基、苄基时 b, 一般情况下： 反应特点：[Br·]保持低水平，反应比较平稳，溴代发生在α—位上。 ⑵ (CH3)3COCl 次氯酸叔丁酯 其反应选择性介于Br2和Cl2之间 例11-7： 11.6.2 自氧化反应 以分子态氧对有机分子进行的自由基链式反应称为自氧化反应。 分子氧作为氧化剂： 由于分子氧的三线态特征，使反应速度很快，另外，反应中生成的R—O—OH本身又是引发剂，能使体系中的自由基数目增加，因此，反应的特点是越来越快。 例11-8： 这是醚的自氧化过程，因此，醚类经长期存放后，使用前必须先用还原剂处理。 异丙苯氧化制备苯酚和丙酮（工业上应用）： 醛的自氧化： 11.7 自由基加成反应11.7.1 卤化氢加成： 一般情况下，HX对烯烃的加成是极性的亲电加成反应，但在自由基引发剂的存在下，可以发生自由基加成，这时往往是极性加成和自由基加成相互竞争。 ①　HBr加成： 加成方向为反马氏规则，立体化学以反式加成为主： 对于立体化学的解释，认为是通过溴桥自由基进行的： 例11-9： ② HCl的加成： Cl·活性比Br·高，因此加成产物复杂些，其特点是容易形成聚合物。 HF, HI则在能量上不允许进行自由基加成反应。 11.7.2 卤代甲烷的加成 多卤代甲烷的加成是