03第三章：不饱和烃.ppt

当碳原子数超过10时，称“某碳烯”或“某碳炔”。 环烯烃和环炔烃的命名是以环为母体，成环碳原子编号时，把1，2位次留给双键或三键碳原子，但命名时位次号“1”通常省略。 （2）氢化热与烯烃和炔烃的稳定性 放热反应: 键的断裂： π键, H－H σ键 键的形成: 2 C－H σ键 氢化热：1mol不饱和烃氢化时所放出的热 量。 氢化热与不饱和烃的稳定性相关： 氢化热 越高，不饱和烃的稳定性则越低。 可以利用氢化热获得不饱和烃的相对稳定 性信息。 烯烃稳定性次序： (c)??? Markovnikov规则的理论解释 为什么烯烃和炔烃加卤化氢时遵循马氏规则？ 由反应中间体碳正离子的稳定性所决定。 Markovnikov规则的另一种表达方法 　　　试剂中的正离子或带部分正电荷部分加到重键的带有部分负电荷的碳原子上，而试剂中的负离子或带部分负电荷部分加到重键的带有部分正电荷的碳原子上。 作 业 (一)(1)(3)(4) (二) (2)(4) (三) (1)(4) (四) (2)(4) (6)(7)(9) (10)(11) (12)(13) (五) (1)(2) (七) (十) (1) (十一) (1) (2) (十二) (3) (5) (6) (十四) (2) (3) (十六) (1) (2) (4) (十八) (二十一) (二十五) 例3.9 某化合物（A），分子式为C10H18,经催化加氢得到化合物（B），（B）的分子式为C10H22。化合物（A）和过量高锰酸钾溶液作用，得到下列三个化合物： 写出化合物(A)的结构式。 ②叁键上的反应 3.5.3 亲核加成(不讲) 3.5.4 氧化反应 环氧化反应 烯烃与过氧酸反应，生成环氧化物的 反应。 过氧酸 环氧化物 (epoxide) 此反应用于由烯烃制备环氧化物。 常用的过氧酸有： O C 6 H 5 - C - O - O - H O C F 3 - C - O - O - H O H - C - O - O - H C - O - O - H C l O C H 3 - C - O - O - H O 过 氧 甲 酸 过 氧 乙 酸 过 氧 苯 甲 酸 过 氧 间 氯 苯 甲 酸 三 氟 过 氧 乙 酸 环氧化反应：顺式亲电加成反应，双键碳原子连有供电基时，反应较容易进行，连接的供电基越多反应越容易进行。 有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应： (2) 高锰酸钾氧化 烯烃在低温下与稀的高锰酸钾碱性溶液反应（不讲） 烯烃同热的酸性KMnO4溶液反应，双键断裂，生成含氧化合物： 亚异丙基环己烷 环己酮 丙酮 烯烃的结构不同，氧化产物不同： CH2 CO2 + H2O 高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。 炔烃用KMnO4氧化非端位炔生成羧酸，端位炔生成羧酸、二氧化碳和水。 (3) 臭氧化 烯烃 臭氧(O3) Zn（产物中有醛又有H2O2， 所以醛可能被氧化， 使产物复杂化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化） 水解生成醛、酮 2–甲基–2–丁烯 丙酮 乙醛 炔烃同臭氧反应，生成羧酸或HCHO: 不饱和烃的臭氧化反应可用于结构的鉴定：从产物推出原来的烯烃的结构。 那么，原来的烯烃为 ： 工业上，在活性Ag催化作用下，用O2 或空气氧化乙烯，制备环氧乙烷。 (4) 催化氧化 在催化剂作用下，用氧气或空气作为 氧化剂的反应——催化氧化反应。 3.5.5 聚合反应（不讲） 3.5.6 α–氢原子的反应 sp2 杂化 α–H sp3 杂化 ① sp2 杂化碳原子比sp3 杂化碳原子具有较大的电负性，诱导效应的结果， α–H 具有一定的活泼性。 ② 超共轭效应 (1) 卤化反应 烯烃与卤素在高温下发生α –卤代反应： 烯烃的α-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生。 α-H取代 条件：高温或光照。类型：自由基取代。 注意：含有 α-H的烯烃与X2反应，条件 不同反应历程不同，产物不同。 链传递 Cl + C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 + H C l C H 2 C H C H 2 + C l 2