1-均相反应动力学和理想反应器教学文稿.ppt

第一章 均相反应动力学和理想反应器;第一节 基本概念;一、化学计量方程 ;1）只表示反应过程中参与反应组分间量的变化关 系，与反应的历程无关；;注意： 反应程度是一个函数，其值随时间变化而变化； 反应程度是一个累积量，其数值恒为正； 是一广延性质的量，与体系的量有关。 （将某一均相系统人为地划分为若干部分，如果某一性质与其中所含物质的量成正比，则称为广延性质，也称为容量性质。） ;三、转化率;4、计算转化率的基准，也即初始状态的选择问题。 连续反应器：进口处的状态；　　　　　　 间歇反应器：开始反应时的状态；　　　　　　 串联反应器：进入第一个反应器的原料为准，而不是以各反应器各自的进 料组成为基准，这样有利于计算和比较。;单程转化率和全程转化率 物料循环的必要性 例如：合成氨、合成甲醇等。 单程转化率：原料通过反应器一次达到的转化率（以反应器进口物料为基准）；;全程转化率=12-15%;转化率和反应进度之间的关系：;四、化学反应速率;;五、反应动力学方程;体积反应速率常数;解：;反应分子数和反应级数： 基元反应：反应物分子按化学反应式在碰撞中一步直接转化为生成物分子（化学反应的反应式能代表反应的真正过程）。 非基元反应：若反应物分子要经过若干步，即经过几个基元反应才能转化成生成物分子的反应。 反应级数 ：动力学方程式中浓度项的指数。 基元反应：反应级数等于化学反应式计量系数： 非基元反应：都是通过实验的进行确定的，一般不等于化学计量系数。;级数越大，该组分浓度的变化对反应速率的影响越显著； 如果级数等于0，则说明该组分浓度变化对反应速率无影响； 如果级数为负，则说明该组分浓度的增加，反而抑制了反应的进行，使反应 速率下降。;速率常数 在数值上等于 时的反应速率，故又称为比反应速率。其值显著取决于温度的高低，其它因素如催化剂、总压、离子强度、溶剂等对的影响比温度对其影响要小得多，故假设仅为温度的函数。用Arrhenius方程来描述，即： 活化能的物理意义： 活化能反应了温度对反应速率常数的影响程度。 ;活化能：将反应分子激发到可进行反应的“活化状态”所需要的能量。 1、以 对1/T绘图，可得到一直线，直线斜率即-E/R。E越大，斜率越大，反之亦反； 2、活化能越大，温度对反应速率常数影响越显著； 3、对于给定反应，反应速率常数与温度的关系在低温时比高温时更敏感。 ;六、化学反应的分类;动力学方程求解步骤： 1）分解:将复合反应分解为若干个单一反应，并按单一反应过程求得各自的动力学方程； 2）求和:在复合反应系统中，某一组分对化学反应的贡献通常用该组分的生成速率来表示。当该组分同时参与若干个单一反应时，该组分的生成速率应该是其在各个单一反应中的生成速率之和。 ;对于复合反应，反应产物中有目的产物和副产物。 转化率、目的产物的收率和选择率来评价反应程度和产物分布。 收率： ； 选择率： 注意: 1、对于单一反应 ：Y=xA (关键组分) 对于复杂反应： Y≠xA 2、收率也有单程和全程之分（循环物料系统） 3、转化率xA只能说明总的结果，Y说明在转化的反应物生成目的产物的比例。;动力学方程： ;常见的整数级数的动力学方程的积分结果 （表1-1）;1）积分式左边为kt，右边由cA,cA0共同决定。当反应初始条件和反应结果不变的时候，如果反应速率常数以一倍数增加，则反应时间将以相同倍数下降。;3）残余浓度与时间的关系（转化率与时间的关系） ;第二节 动力学方程的建立方法;1、积分法;已知： ;解：积分法求解。 1）假设速率方程并积分。 虽然所给反应为可逆反应，但由于题目中数据均为醋酸转化率较低时的数据，故可忽略逆反应的影响；同时，在反应过程中，丁醇浓度可视为不变，丁醇又大量过剩，故假设正反应速率方程为：;2）求得ti对应的f(ci)数据； ;2、微分法 1）首先根据实验数据，进行数值或图解微分，得到反应速率 ； 2）将不可逆反应速率方程线性化，如： 两边取对数得： 3）以 为横坐标， 为纵坐标，作图，所得直线的斜率即为反应级数，截距为 ，从而求得反应级数和速率常数的值。;可逆反应：;解：微分法求解。 ;3、最小方差解析法 ;第三节、反应器设计基础;一、 反应器的分类 反应器：在工业上发生化学反应过程的装置。;这两部分物料的组成是相同的，混合后形成的新物料其组成必然与原 物料