06-物理化学课程讲义-第六章1.pptVIP

电导测定有哪些应用？ 辅导答疑 6.9 答：1。检验水的纯度； 2。计算弱电解质的解离度和解离常数； 3。测定难溶盐的溶解度； 4。进行电导滴定； 5。检测空气中酸性氧化物的含量等。 什么是离子强度？ 辅导答疑 6.10 答：从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度（ionic strength）的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度等于： 什么是德拜-休克尔极限定律？有什么适用条件？ 辅导答疑 6.11 答：德拜-休克尔极限定律的常用表示式为： 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。这个公式用来计算离子平均活度系数的理论值。用电动势法可以测定离子平均活度系数的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 在电镀工业上一般都用钾盐，而不用钠盐，你知道为什么吗？ 辅导答疑 6.12 答：钠离子的半径虽然比钾离子小，但是钠离子的水合作用却强得多，因而迁移速率比较慢。在电镀工业上，为了减少电解液的电阻，一般都选用钾盐。 在温度、浓度和电场梯度都相同的情况下，氯化氢、氯化钾、氯化钠三种溶液中，氯离子的运动速度是否相同？氯离子的迁移数是否相同？ 辅导答疑 6.13 答：氯离子的运动速度相同，但它的迁移数不同。因为氢离子、钾离子、钠离子的运动速度不同。 为什么氢离子和氢氧根离子的淌度和摩尔电导率的数值比同类离子要大得多？ 辅导答疑 6.14 答：因为氢离子和氢氧根离子传导电流的方式与其它离子不同，它们是依靠氢键来传递的，所以特别快。它们传导电流时，离子本身并未移动，依靠氢键和水分子的翻转，电荷就传过去了。在非水溶液中，它们就没有这个优势。 强电解质如氯化镁的摩尔电导率与它的离子摩尔电导率之间是什么关系？ 辅导答疑 6.15 答：强电解质的摩尔电导率，在溶液不太浓时，等于离子摩尔电导率之和。但选取基本单元时，要使粒子的荷电量相同，若不同时要在前面乘以因子，使等式成立。所以它们的关系是： 对于强电解质的稀溶液，迁移数、离子淌度、离子摩尔电导率和电解质摩尔电导率之间有何关系？这关系有什么用处？ 辅导答疑 6.16 答：对于强电解质稀溶液，可以假定各物理量近似等于无限稀释时的值，它们的关系如公式表示： 这个关系可以用来从实验可测量求实验不可测量，也可以用来从已知物理量求未知量。 什么是电导水？如何制备？ 辅导答疑 6.17 答：将溶于水中的无机和有机杂质去除，使水的电导率低于 ,用来配制测量电导的溶液，这种纯水称为电导水。制备时采用石英器皿，在蒸馏水中加入少量高锰酸钾和氢氧化钠，去除水中的有机杂质和二氧化碳，通大气部分要用碱石灰管，防止二氧化碳溶入，这样二次蒸馏得到的水称为电导水，它的电导率小于 。 在电解质溶液中，如果有i 种离子存在，则溶液的电导用那个式子计算？ 辅导答疑 6.18 答：应该用(1)式计算。因为溶液的总电导等于各个离子电导的加和。在溶液中离子是并联存在，不是串联存在，不能把它们的电阻累加。 * * * 离子的电迁移现象 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用+、-号代替。 离子的电迁移现象 设离子都是一价的，当通入4 mol电子的电量时，阳极上有4 mol负离子氧化，阴极上有4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 离子的电迁移现象 1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、负离子逆向通过。 当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了2mol，而中部溶液浓度不变。 离子的电迁移现象 2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。 通电结束，阳极部正、负离子各少了3mol，阴极部只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。 离子电迁移的规律： 1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 离子的电迁移率 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 式中 为电位梯度，比例系数 和 分别称为正、负离子的电迁移率，又称为离子淌度（ionic mobility），即