天然药物化学教学资料天药甾体及其皂苷类.pptVIP

例1 毒毛花苷K和 K-毒毛旋花子次苷β,它们结构中虽然都有1分子的加拿大麻糖，但因与葡萄糖相连，均呈阴性反应。 毒毛旋花子的苷元 加拿大麻苷 K-毒毛旋花子次苷β 毒毛花苷K 例：紫花洋地黄苷A和洋地黄毒苷K-K反应的颜色差异。 紫花洋地黄苷A 洋地黄毒苷 2.　对-二甲氨基苯甲醛反应：样品反应后呈灰红色斑点。 3.占吨氢醇反应: 取样品加入占吨氢醇试剂，置沸水浴中3min，只要分子中有2-去氧糖都能显红色。4.过碘酸-对硝基苯胺反应：含2-去氧糖样品反应后呈深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上出现黄色荧光斑点。 四、强心苷的提取分离 强心苷在植物中存在的特点： 1. 植物体中所含强心苷比较复杂，大多含量较低。 2. 强心苷多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度。 3. 在植物中，存在与强心苷共存的酶，因此会产生次级苷，增加了成分的复杂性。 　　 　 提取时须注意的问题： 　 如果要提取原生苷，必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后要低温快速干燥。 如果要提取次级苷，可利用酶的活性，进行酶解（25－40℃ ）可获得次级苷。 　 注意控制酸碱性。 （一）提取 原生苷：易溶于水难溶于亲脂性溶剂。 次生苷：易溶于亲脂性溶剂难溶于水。 提取强心苷的溶剂：乙醚、氯仿、氯仿-甲醇、甲醇、乙醇等。 常用的提取强心苷的溶剂：甲醇或70%的乙醇。 （二）纯化 1. 溶剂法 （1）原料为种子或油脂类杂质较多（压榨法或溶剂法） 脱脂 醇或稀醇提取。 药液 水层 石油醚层或苯层（油脂） 药渣 醇或稀醇提取 原料（种子或含油脂类杂质较多） 浓缩，加水悬浮，石油醚或苯萃取 氯仿、甲醇混合液萃取 水层 氯仿甲醇层（强心苷） （二）纯化 图 溶剂法纯化强心苷 2.铅盐法 铅盐法是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关。当溶液中醇的浓度增加，能降低沉淀对强心苷的吸附，但纯化效果也随之下降。 例1 提取洋地黄强心苷时，水提液用Pb(AC)2处理，强心苷损失达14%； 若增加含醇量至40%，则并无损失； 醇的量若大于50%，则纯化效果差。 2.铅盐法 3. 吸附法 强心苷的稀醇液通过活性炭，提取液中的叶绿素等脂溶性的杂质可被吸附而除去。 当提取液通过Al2O3，溶液中的糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附，从而达到纯化的目的。 1.两相溶剂萃取法 （三）分离 图 两相溶剂萃取毛花洋地黄总苷中的苷丙 2.逆流分配法 3.色谱分离 （三）分离 R1 R2 Lanatoside A H H Lanatoside B H OH Lanatoside C OH H Lanatoside D OH OH Lanatoside E H OCHO 毛花洋地黄（Digitalis lanata)中的一级苷 （四）五元内酯环结构实例 R1 R2 洋地黄毒苷 digitoxin H H 羟基洋地黄毒苷 gitoxin H OH 地高辛 digoxin OH H 吉他洛 gitaloxin H OCHO 毛花洋地黄（Digitalis lanata)中的次级苷 （四）五元内酯环结构实例 （四） 五元内酯环结构实例 紫花洋地黄（Digitalis purpurea )中的一级苷 R purpurea A H purpurea B OH glucogitatoxin OCHO （五）海葱中的六元内酯环强心苷 R 海葱苷元 H 原海葱苷A -Rha 海葱苷A -Rha-glc 葡萄糖海葱苷A -Rha-glc