第三章电解质溶液-精选课件(公开).ppt

2. 两性阴离子 Ka是其自身的酸常数 Ka′是其共轭酸的酸常数 HCO3- Ka(HCO3-) Ka(H2CO3) 3. 氨基酸型两性物质 Ka是其自身的酸常数 Ka′是其共轭酸的酸常数 NH3+-CH2-COO- 例题： 分别计算0.10mol·L-1 NaH2PO4溶液及Na2HPO4溶液的pH值。 已知H3PO4的pKa1=2.16，pKa2=7.21， pKa3=12.32 例题： 计算0.10 mol·L-1NH4Ac溶液的pH值。 已知Kb(NH3)为1.79×10-5 ， Ka(HAc)为1.76×10-5 例题： 甘氨酸（NH3+·CH2·COO-）在水溶液中的质子传递平衡有两个： NH3+·CH2·COO- + H2O = NH2·CH2·COO- + H3O+ Ka = 1.56×10-10 NH3+·CH2·COO- + H2O = NH3+·CH2·COOH + OH- Kb = 2.24×10-12 计算0.10 mol·L-1的甘氨酸（NH3+·CH2·COO-）溶液的[H+]。 小 结 酸碱质子理论 正确判断酸碱及两性物质并正确写出其共轭酸碱 正确进行酸碱强度的判断 正确书写酸、碱常数的表达式，熟练掌握共轭酸、碱常数之间的关系 掌握影响质子传递平衡的因素：浓度及同离子效应，并熟练进行相关计算 酸碱溶液pH的计算 熟练进行各种酸碱溶液的pH计算 * 可用作路易斯碱的物种有如下几种： ①阴离子常见的阴离子路易斯碱有：F-、Cl -、Br -、OH-、CN-等。实际上只要路易斯酸具有足够的强度，任何阴离子都可以是路易斯碱。 ②具有孤对电子的中性分子：最常见的例子有氨、胺和水等。此外像CO、CH3OH、CH3COCH3等也可用作路易斯碱。 ③含有-C=C- 双键的分子: -C=C-双键具有较高的电子密度。反应中可以提供 π 电子给金属离子，以形成配位共价键。最熟悉的例子就是蔡斯盐[Pt(C2H4)Cl3]。 二、水溶液中的质子传递平衡 （一）水的质子自递反应 在水分子间发生质子传递反应 Kw = [H+]·[OH－] 水的质子自递平衡常数，也称水的离子积 常温下为1×10-14 适用于所有稀水溶液 水溶液的pH值 pH=－lgc(H+) H+ 的浓度 0.001mol·L-1 HCl溶液 pH=3 0.001mol·L-1 NaOH溶液 pH=? 常温下，Kw = [H+]·[OH－]＝1×10-14 pH=11 Kw = [H+]·[OH－] 25℃时，纯水的pH= 7 c(H+) 1×10-7mol·L-1， pH 7，溶液呈酸性 c(H+)＝1×10-7mol·L-1，pH＝7，溶液呈中性 c(H+) 1×10-7mol·L-1， pH 7，溶液呈碱性 c(H+) = c(OH-)＝1×10-7mol·L-1，呈中性 水溶液 （二）酸碱质子传递平衡及其平衡常数 平衡时 Ka ：弱酸的质子传递平衡常数 酸的解离常数，简称酸常数 Ka越大，酸给出质子的能力越强，酸越强 Kb ：弱碱的质子传递平衡常数 碱的解离常数，简称碱常数 Kb越大，碱接受质子的能力越强，碱越强 （三）共轭酸、碱常数的关系 25?C时， 酸常数与碱常数之积即为水的离子积常数 酸的酸常数越大，该酸酸性越强，而其共轭碱的碱常数越小，碱的碱性越弱；反之亦然 多元弱酸（碱）在水中 的质子传递反应 特点：在水溶液中的解离是分步进行的 Ka1 ? Ka2 ? Ka3 思考题： 弱酸的Ka越大，给出质子能力越强，酸性越强，则溶液的酸度也越强。 酸(HA)的浓度：c(HA) 单位体积中含有酸(HA)总的物质的量。 酸度：[H3O+] 平衡时单位体积中游离的H3O+的物质的量。 酸的强度：酸性 酸给出质子的能力，越容易给出质子酸性越强。 酸的浓度、酸度和酸的强度 （四）质子传递平衡移动 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c-cα cα cα 1. 浓度对平衡移动的影响 若 α＜5%，则 1- α ≈ 1 稀释定律 温度一定时，解离度随溶液浓度减小而增大 2. 同离子效应 NaAc Na＋ ＋ Ac- 平衡移动