有机化学醛酮与亲核加成反响.pptVIP

10.4.3 与含硫亲核试剂的加成 醛或活泼的酮（脂肪族甲基酮及少于8个碳原子的脂环酮）在室温下与过量的饱和亚硫酸氢钠（40%水溶液）溶液一起振荡，不需加任何催化剂反应即可生成?－羟基磺酸钠盐 . 鉴别醛及某些酮 在酸或碱存在下加水稀释，产物又可分解为原来的醛或酮 这种加成物在稀酸或稀碱中可分解为原来的醛或酮，因此可以用此方法来提纯分离醛或某些酮。 10.4.4 与含氮亲核试剂的加成 含氮亲核试剂如伯胺和仲胺（见第13章）、肼、羟胺等可与醛、酮的羰基可发生亲核加成反应。醛、酮与伯胺反应，其加成产物脱去一分子水，形成含C-N双键的产物，叫做亚胺（imines），又称为席夫碱（Schiff base）。 肼（NH2NH2）和羟胺（NH2OH）与伯胺相似，它们与醛、酮加成，分别生成腙（hydrazones）和肟（oximes）。 苯乙酮苯腙（87%~91%） 正庚醛肟（81%~93%） 肟的氮原子上还有一孤电子对，在C-N双键的平面上相当于一个取代基。因此肟有Z、E两种异构体，Z构型一般不稳定，容易转化为E构型。 (Z)-苯甲醛肟 (E)-苯甲醛肟 mp 35oC mp 132oC 仲胺与醛、酮反应时，其加成产物也脱去一分子水，但脱水产物不是亚胺，而是含C-C双键的烯胺（enamines） 烯胺