材料科学和工程基础化学酸碱平衡.ppt

考虑到浓度和酸、碱的强度对滴定突跃的影响 直接滴定弱酸、弱碱的条件： 当Ka?或Kb ?小到一定值，就会使滴定没有pH突跃。实践证明人眼借助于指示剂观察终点有0.3pH的不确定度，要求弱酸或弱碱要满足一定的条件。 (Er=?0.1% ?pH0.3) 由于滴定剂的浓度一般不超过1.0mol· L-1 ,所以在判断一种弱酸(或弱碱)能否被直接滴定时，可直接由Ka?≥10-8(或Kb?≥10-8)判断。 例 0.1mol· L-1 NH4Cl能否直接滴定？ 解： 已知 Kb?=1.8×10-5 NH4+: Ka ? =5.6×10-10 cKa ? =0.1 ×5.6 × 10-10=5.6 ×10-1110-8 ?NH4Cl不能被直接滴定 3、多元酸和多元碱的滴定 （1）多元酸碱滴定的条件 则： c·K1??10-8 能被直接滴定 K1?/K2? ?104 能分步滴定 此时，滴定误差为±0.5%，允许终点检测有 ? pH ≥0.3单位 c·K2??10-8 能被直接滴定 K2?/K3? ?104 能分步滴定 ……. 多元酸碱是分步解离的，能否分步滴定是由解离 常数的差别大小决定，若多元酸碱的解离常数分 别为 有第一个突跃 有第二个突跃 （２）多元酸的滴定 H3PO4是一个三元酸，存在三级解离 当H2PO4-占99.4%时： H3PO4占0.3% HPO42-占0.3% 例 用0.1000mol· L-1 NaOH滴定20.00mL0.1000mol · L-1 H3PO4 (Ka1?=7.6?10-3, Ka2 ? =6.3?10-8, Ka3 ? =4.4?10-13) 解： 1 分步滴定判断 第一步解离可以被直接滴定，有第一个突跃。 第二步解离勉强被直接滴定，有第二个突跃。 cKa3?=0.1?4.4 ? 10-13=10-13.3610-8 不能直接滴定 2 化学计量点时pH计算 sp1: 反应： H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O 终点溶液组成：H2PO4-(c=0.05000mol? L-1 ) cKa2?=10-8.520Kw ? c/Ka1 ?=6.5920 采用近似式计算： 指示剂：ＭO。由于有交叉，终点不敏锐，可用同浓度NaH2PO4溶液做参比，误差小于0.5%。 反应： H2PO4- + OH- = HPO42- + H2O 终点溶液组成：HPO42-（c=0.03333mol ? L-1 ） sp2: cKa3?=10-13.8420Kw ? c/Ka2 ?=105.7220 指示剂：PP(变色点pH=9.1)终点出现过早，有一定误差，最好选用混合指示剂(酚酞和百里酚酞：变色点pH=9.9) sp3： 无法用NaOH直接滴定 用近似式计算： 3 滴定曲线 0 50 100 150 200 14 12 10 8 6 4 2 滴定百分数 pH PP MO （３）多元碱的滴定 例 用0.1000mol · L-1 HCl滴定20.00mL0.1000mol · L-1 Na2CO3 (已知　Ka1?=10-6.38, Ka2 ? =10-10.25) 解： Kb1 ? =10-3.75、Kb2 ? =10-7.62 1 分步滴定判断 cKb2 ? =10-8.6210-8 勉强能分步滴定，有两个滴定突跃，但终点误差较大 2 化学计量点的pH值 sp1: CO32- + H+ = HCO3- 终点溶液组成：HCO3- pH=8.31 指示剂：PP　　 由于HCO3-具有缓冲作用，指示剂变色不敏锐 措施：?用NaHCO3作参比液作对照； 　　　?选用混合指示剂：甲酚红＋百里酚兰(8.3) 终点明显一些。 sp2： HCO3- + H+ = H2CO3 终点溶液组成：H2CO3 反应 由于H2CO3的 Ka1?Ka2?, 可作为一元弱酸处理 (CO2饱和浓度约为0.04mol· L-1 ) pH=3.89 指示剂 MO Kb2不够大，反应不完全，CO2饱和溶液酸度增大 终点过早到达，指示剂变色不明显。 措施：?加热除CO2; ?终点时充分振荡除CO2; ?选混合指示剂：甲基橙＋溴甲酚绿(绿?红). 3 滴定曲线 0 50 100 150 200 14 12 10 8 6 4 2 滴定百分数 pH 酚酞 甲基橙 三、酸碱滴定