第二章催化剂制备.pptVIP

浸渍后的热处理 干燥过程中活性组分的迁移 焙烧与活化 固相互溶体与固相反应 Static drying Drying at low flowrate Freeze drying 利用载体表面上存在可交换离子，将活性组分通过离子交换负载到载体上，然后经洗涤、干燥、焙烧等处理制得催化剂 特点：分散性好、活性高，尤其适用于制备低含量、高利 用率的贵金属催化剂和酸碱催化剂 硅酸铝 晶粒极细 Na型离子交换树脂 H+交换 H型离子交换树脂 酸碱催化剂 Na型分子筛 NH4+、 碱土金属离子、 稀土金属离子、 贵金属离子等交换 分子筛催化剂 7、离子交换法 8、沉积沉淀法 贵金属为氯化物的浓盐酸溶液 铼选用高铼酸（H2Re2O7） 吸附 H2PtCl6盐酸溶液 载体 再加入NaOH 载体 沉淀 氢氧化铂沉淀 先浸渍 易还原粒子细 硅藻土 正磷酸 100份 石磨 300份 30份 磷酸负载于 硅藻土 混合 烘干 成型、焙烧 固体 磷酸 固体磷酸催化剂（促进烯烃聚合、异构化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水） 锌锰系脱硫催化剂（合成氨厂的原料气净化，脱除其中含有的有机硫化物 碳酸锌 氧化镁 二氧化锰 机混 焙烧 350 oC分解碳酸锌 喷球 焙烧 脱硫 催化剂 锌-锰-镁 脱硫催化剂 氢型分子筛的制备（H-ZSM-5） 硅酸钠 硫酸铝 氢氧化钠 晶化 Na-ZSM-5分子筛 1 M NH4NO3 交换3～5次 NH4-ZSM-5分子筛 焙烧脱氨 H-ZSM-5 制备Zn/ZSM-5(用于丙烷芳构化 Na-ZSM-5分子筛 焙烧脱有机胺 1 M HCL 90oC交换3次 H-ZSM-5 洗涤焙烧 Zn(NO3)2溶液交换 Zn/ZSM-5催化剂 9、催化剂的成型 形状与使用性能 固定床： 无定形、球形，圆柱形，条形，片形，蜂窝形，三叶草形等 沸腾床： 小颗粒或微粒催化剂 Cat形状、尺寸及表面粗糙度都会影响 催化剂活性 选择性 强度 气流阻力（床层压降） 传热 成型用的胶贴剂和润滑剂 基本胶粘剂 薄膜胶粘剂 化学胶粘剂 沥青 水 Ca(OH)2＋CO2 水泥 水玻璃 Ca(OH)2 ＋糖蜜 棕榈蜡 合成树脂，动物胶 MgO ＋MgCl2 石蜡 硝酸、醋酸、柠檬酸 水玻璃＋CaCl2 粘土 淀粉 水玻璃＋CO2 干淀粉 皂土 铝溶胶 树脂 糊精 硅溶胶 聚乙烯醇 糖蜜 胶粘剂的分类与举例 液体润滑剂 固体润滑剂 水 滑石粉 润滑油 石墨 甘油 硬脂酸 可溶相油和水 硬脂酸镁或其他硬脂酸盐 硅树脂 二硫化钼 聚丙烯酰胺 石蜡 常用成型润滑剂 成型方法 挤条成型 油中成型 喷雾成型 转动成型 单螺杆挤条机 转盘造粒机 胶团的结构：—— 扩散双电层结构 [ (H2SiO3)m ? nSiO32- ? 2(n-x)H+ ]2x- ? 2xH+ 胶核 吸附层 扩散层 胶体粒子（胶粒） 胶团 [ (AgI)m ? nAg+ ? (n-x)NO3- ]x+ ? xNO3- 溶胶稳定的因素： 胶粒带电；溶剂化膜；布朗运动 — 消除或减弱溶胶稳定的因素，将导致溶胶的聚沉或 胶凝（可视为一种特殊的沉淀过程） 凝胶 —— 溶胶通过胶凝作用，胶体粒子相互凝结或缩聚而形成三维网状结构，从而失去流动性而生成的一种体积庞大、疏松、含有大量介质液体的无定形沉淀 溶胶的胶凝过程影响因素： 加入电解质（适量可促进胶凝） 溶胶浓度（越高越易胶凝） 温度（一般越高越易胶凝） pH值 （越高可促进氢氧化物溶胶胶凝） 凝胶特征：分散相（网状结构）与分散介质（水）均为连续相 凝胶脱水后可得多孔、大比表面的固体材料 Sol-Gel法制备催化剂的过程 （加水）金属醇盐水解 （加胶溶剂）胶溶 陈化胶凝 干燥 焙烧 金属醇盐 的母醇溶液 金属氧化物或 水合金属氧化物 溶胶 凝胶 催化剂 金属醇盐胶溶法制备催化剂的Sol-Gel过程 —— 将易于水解的金属化合物（金属盐、金属醇盐或酯）在某种溶剂中与水发生反应，通过水解生成金属氧化物或水合金属氧化物，胶溶得到稳定的溶胶，再经缩聚（或凝结）作用而逐步胶凝化，最后经干燥、焙烧等后处理制得催化剂 金属醇盐 金属醇盐常用其母醇作溶剂进行溶解（因一般金属醇盐在水中溶解度较小，且醇与水和金属醇盐都互溶） 如，异丙醇铝溶于异丙醇中，仲丁醇铝溶于仲丁醇中 醇的加入量应适当（过多延长水解和胶凝时间；过少易出现聚沉而得不到高质量凝胶） 同一金属的不同醇盐的水解速率不同 如，用Si(OR)4来制备SiO2溶胶：烷基中C原子数越多，水解速率越低